182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 9.4 g nátriumot feloldunk: 150 ml;etanolban, majd a kapott nátrium-etoxid oldathoz hütóa éa keveréa közben 4-9 g 2-metil-2- -/2~oxo-propil/-l,3-dioxolán éa 55 ml dietil-oxalát 50 ml etanollal készült oldatát adjuk 30 perc alatt. A kapott oldatot 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml 5 móloa vizes sósav-oldattal megsavanyitjuk, és további egy órán át keverjük. Az elegyet 800 ml vizzel higitjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot vákuumban, 110 - 120°C/0,2 Hgxom nyomáson desztilláljuk. A kapott 53>8 g súlyú desztillátumot éter és 40 - 60°C-os petroléter elegyéből átkristályositva 6-metil-4-oxo-4H-piran-2-karbonsav-etil és ztert kapunk, amelynek olvadáspontja 35 - 38°C* 3,6 g fenti észter 100 ml et anóllal készült oldatát hozzáadjuk egy 1,0 g nátrium 100 ml etanolban történő feloldásával kapott nátrium-etoxid oldathoz. Az ele^yhez 2,45 ml benzaldehidet adunk, majd keverés közben, egy órán át 80 - 90°C-on tartjuk, lehűtjük, 800 ml vizzel higitjuk és éterrel mossuk. A vizes fázist megsavanyitjuk 2 mólos vizes sósav-oldattal és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, bepároljuk, majd a szilárd maradékot dimetil-formamid és viz elegyéből átkristályosit juk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 227 - 228°C-on, bomlás közben olvad. Kitermelés: 33 %. 62. példa 6- /2-/4-Me t oxi-fen il/-e t en i1/-4-oxo-4H-pir an-2-karb ons av A cim szerinti vegyületet a 61. példa szerint állitjuk elő. A vegyület olvadáspontja 232 - 234ÖC /bomlik/. Kitermelés: 14 %, 63* példa 6- ,f2-/4-Hidr oxi-f enil/-etenil' -4-oxo-4H-piran-2-karbonsav 1.4 g 6-Í2-/4-metoxi-f enil/-etenil/ -4-oxo~4H~piran-2-karbonsav 140 ml metilén-kloriddal készült xszuszpenziójához keverés közben 2,5 ml bór-tribromidot adunk és az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten, majd 1 órán át;visszafolyatás közben keverjük. Az elegyhez, még mindig keverés közben, 30 ml vizet adunk, majd a kivált szilárd terméket átkristályositjuk etanol és viz elegyéből. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 256°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 75 %• 64. példa 5- Bróm-6-/4-klór-fenil/-2,4-dioxo-5-hexensav-etliészter A cim szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 79 - 81°C, az 1. példa szerinti eljárással állitjuk elő. Kitermelés: 35 %• 65- példa 6- /4-Klór-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter A cim szerinti vegyületet a 64. példa szerint előállított 5-bróm-6-/4-klór-fenil/-2,4-dioxo-5-hexénsav-etilészterből állitjuk elő a 8. példa szerinti eljárással. A kapott, cim szerinti vegyület olvadáspontja,, IB- és NMB-spektruma azonos a 12. példa termékének megfelelő jellemzőkkel. Kitermelés: 18 %. 19
