182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 48,8 ç 6-fenil-4-oxo-4H-pirán-2-karbonaav-etilészter 200 ml tömény kensavval készült, -10 és -15°C közötti hőmérsékletre hütött oldatához keverés közben 20 ml tömény kénsav és 20 ml tömény /70 %-os/ salétromsav elegyét csepegtetjük. 30 perc után a tiszta oldatot 800 ml jeges viz és 200 ml 40 - 60°C-os petroléter elegyébe öntjük, keverés közben. A kivált fehér szilárd anyagot kiszűrjük és vizzel mossuk. A nyerstermék a 2-, 3- és 4-nitro-fenil-izomerek elegye. Etanolból, majd toluolból végzett átkristályositással 6-/ 3-nitro-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztért kapunk, amely 148 - 152 °C-on olvad. Kitermelés: 61 %. Az előző, etanolos át kristályos! tás során az anyalug bepárlásával, majd dietil-éterből végzett átkristályositással és toluolból végrehajtott ismételt átkristályositással 6-/2-nitro-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonaav-etilésztert kapunk, amely 140 - 142°C-on olvad. 20. példa 6-/4—N1tro-feni1/—4-oxo~4H-pirán-2-karbonsav A 18. példa szerint készitett első toluolos átkristályositás anyalugjának bepárlásával, majd oszlopkromatográfiás elkülönítéssel es etil-acetát és 60-80oC-os petroléter elegyéből végzett átkristályositással a cim szerint vegyület 160 - 162°C- on olvadó észterét kapjuk. A kapott észtert visszafolyatás közben végzett forralással tömény vizes sósav-oldattal hidrolizáljuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely bomlás közben 248 - 250 °C-on olvad. Kitermelés: 100 %. 21. példa 6-/3-Amino-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter A cim szerinti vegyületet az 59* példában ismertetendő eljárással, a 18. példa termékéből kiindulva állítjuk elő. Olvadáspontja etanol és viz elegyéből végzett átkristályositás után 178 - 181°G. Kitermelés: 63 %• 22. példa 6-/3-Acetamido-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter A cim szerinti vegyületet az 59* példában ismertetésre kerülő eljárással, a 21. példa szerinti termékből állítjuk elő. Olvadáspontja etanol és viz elegyéből végzett átkristályositás után 205 - 2Ö7°C. Kitermelés: 86 %, 23- példa 6-/2-Klór-fenil/-4—oxo-4H-pirán-2-karbonsav 5,9 g 6-/2-klór-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter Is 40 ml tömény vizes sósav-oldat elegyét visszafolyatás közben 2 órán át forraljuk. Melegités hatására feloldódik a reagens, majd szilárd anyag kiválása indul meg. Az plegyhez lehűtés után 40 ml vizet adunk. A kapott szilárd, piszkosfehér, tűs kristályokból álló anyag a cim szerinti vegyület, amely 24Í - 246°C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 77 ,%• 12
