182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 14. példa 3-Bróm-b-/4-klór-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter * 7,06 ml bróm 70 ml kloroformmal készült oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük 19,2 g 6-/4-klór-fenil/-2,4-dioxo-hex-5-énsav-etilészter 300 ml kloroformmal készült oldatához, melynek hőmérsékletét 5 - 10°C-on tartjuk. Az oldatot szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd bepároljuk, A kapott, sárga olajos tribromidot feloldjuk 15o ml dimetil-szulfoxidban, majd 20 - 25°C-on hozzáadunk 16,9 g 1,5-diaza-biciklo '4,3,0 .non-5- -én-t. Az elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 300 ml jeges vízzel hígítva tapadós, barna szilárd anyagot csapunk ki. A kapott nyerstermék kloroformos oldatát átengedjük egy loo g szllikagéllel töltött oszlopon, majd bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot etil-acetát és 60 - 80°C-os petroléter elegyével mossuk, majd etil-acetát és 60 - 80°C-os petroléter elegyéből átkristjuk. Sárga tűs kristályok formájában ' a cim szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 146 - 149°C. Kitermelés: 26 %. 15. példa 3-Bróm-6-/2-klór-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter A cim szerinti vegyületet a 14. példa szerinti eljárással állítjuk elő; olvadáspontja 104 - IO70C. Kitermelés: 19 %. 16. példa 3-Brórn-4-oxo-6-f en íl-4íI-pirán-2-kar bonsav A 14, példa szerinti eljárással 3~bróm-^l—oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert állítunk elő /olvadáspont: 135- 138°C/. A kapott észtert hidrolizáljuk a 33* példában részletezett eljárással. így a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely bomlás közben 247°C-on olvad. Kitermelés: 73 %• 17« példa 6-/4-Hidr oxi-f enil/-4-oxo~4II-pirán-2-karbonsavat ilés.zter 5,48 g 6-/4-metoxi-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter 40 ml diklór-metánnal készült, 0-5°C-ra hütött oldatához keverés közben 5,0 g bór-tribromidot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át 5°0 alatt tartjuk, majd óvatosan vizet adunk hozzá, állandó hűtés közben, ami sarga szilárd anyag kiválásához vezet. A szilárd anyagot kiszűrjük, majd etanolból és ezt követően etil-acetátból átkristályosltjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk 213 - 215°C-on olvadó sárga kristályok formájában. Kitermelés: 63 %• 18. és 19. példák 6-/3-Ni tr o-f en il/-4-oxo-4H-pirán-2-kar bons av-et i1 és zt er és 6-/2-N i t r 0- £ en i oxo-4II-pi r án-2- kar bonsav-etilészter 11
