182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 cisz- éa ti ana z- izomer eket egymástól azétválasztjuk:, majd a kapott uj IXa és/vagy IXb általános képletü optikailag aktiv oxo-E-homo-eburnán-karbonsavészter-származékot - mely képletben R1 jelentése az la éa Ib, éa R2 jelentése az V általános képletnél megadottakkal egyező - valamilyen alkalikua szerrel hidrolizáljuk, a kapott uj Xa éa/vagy Xb általános képletü optikailag aktiv karboxietil-oktahidro-indolokinolizin-karbonsavat - mely képletben R1 jelentése az la éa Ib általános képletnél megadottal egyező - először egy szervetlen oxihalogeniddel kezeljük, majd nátrium-bórhidriddel szelektíven redukáljuk,a kapott uj optikailag aktiv la általános képletü transz, vagy adott esetben a kapott izomer keveréket, illetve az abból elválasztott Ib általános képletü optikailag aktiv cisz 14-oxo~E-homó-eburnán i~ zomereket kívánt esetben ólomtetraacétáttal vagy 2,3-diklór-5, 6-dicián-l,4-benzokinonnal oxidáljuk, majd a kapott uj XI általános képletü optikailag aktiv oxo-dehidro-E-homo-eburnán-azármazékot - mely képletben R-*- jelentése az la éa Ib általános képletnél megadottal egyező es X^ jelentése savmaradék anionszelektlven redukáljuk, vagy b/ valamilyen alkálifémhidroxiddal kezeljük, a kapott uj XII általános képletü optikailag aktiv hexahidro-indoloklnolizin-dikarbonsav-származékot - mely képletben RJ- jelentése az la és Ib általános képleteknél megadottal egyező éa x5 jelentése savmaradék termikus kezeléssel szelektíven dekarboxilezzük, a kapott uj XIII általános képletü optikailag aktiv karboxietllhexahidro-indolokinolizinium-sót - mely képletben R* éa JP jelentése a XII általános képletnél megadottakkal egyező - előbb észterezzük, majd ezt követően ismert módon katalitikusán aktivált hidrogén vagy egy kémiai reűukálószer jelenlétében telitjük, vagy előbb telítjük, majd ezt követően észterezzük, a kapott XIV általános képletü alkoxíkarbonil-oktahidro-indolokinolizln izomer kever éket, - mely képletben R1 jelentése az la és Ib általános képleteknél megadottal egyező - és R* jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport - izomerekre bontjuk és a XIV általános képlet körébe tartozó optikailag aktiv cisz/lw,12b<A/ alkoxlkarbonil-oktahidro-indolokinolizint ismert módon ciklizáljuk,a kapott Ib általános képletü cisz 14-oxo-E-homo-eburnánt - mely képletben R-*- jelentése a tárgyi körben megadottal egyező - kívánt esetben oxidáljuk, majd a kapott uj XI általános képletü optikailag aktiv oxo-dehidro-E-homo-eburnán-származékot - mely képletben R-*- jelentése az la és Ib általános képletnél megadottal egyező éa jelentése savmaradék - szelektíven redukáljuk, és kívánt esetbenaz uj la általános képletü optikailag aktiv vegyületeket sabaddicióa sóikká alakítjuk /Elsőbbsége: 1980. október 17./ 2. Eljárás az la és/vagy Ib általános képletü optikailag aktiv 14-oxo-E-homo-eburnán-származékok - mely képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport - és az la általános képletü vegyületek savaddiciós sói előállitására, azzal jellemezve, hogy valamely V általános képletü optikailag, aktiv hexahidro-indolokinolizinium-só-származekot - mely képletben R1 jelentése az la és Ib általános képletnél megadottakkal egyező, R2 jelentése 1-6 azénatomos alkil-csoport es X1 .jelentése halogénatom - valamilyen katalitikus mennyiségű alkálifém-teroier-alkoholát: jelenlétében a VT képletü akroleínnel reagáltatjuk, a 20
