182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.J14 landó keverés közben szobahőmérsékleten 700 mg cinkport adagolunk. A keverést 24 órán át folytatjuk, majd az elegyet szűrjük és a szürletet háromszor 3 ml diklórmetánnal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat IC' ml 10 %-os vizes nátriumhidroxid-oldattal összerázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, 3 ml vizzel mossuk, majd szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, és a szürletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A 140 mg olajos maradékot preparativ rétegkromatográfiáa módszerrel tisztítjuk Cz.Gr-Y¥ » ben zol: metanol 14:2, eluálás acetonnal /3 j,16 V 77 R _£,/>< »16íV . A szétválasztás után 60 mg cim szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés : 38 %. A reakcióelegyből 40 mg /26,4 %/ /+/-14—oxo-E-homo-eburnán/3-',16 / is izolálható, amely minden kémiai és fizikai sajátságában megegyezik a 12. ill. 13. példában leirt vegyületéivel. 15- példa Optikailag aktiv és racém 5-metoxikarbonil-14-oxo-3-dehidr o-E-homo-eb urn án-4-i um-per klór át Mindenben a 7. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 2,00 g /4,28 mmol/ 4. példa szerint előállított /+/-14-hidr oxi-5-me t oxlkar boni1-3-dehi dr o-E-homo-eb urn án-4-i um-perklorátból indulunk ki. Az oxidálószer eltávolítása és a szürlet bepárlása után maradékként kapott 1?40 g olajos anyagot 5 ml 5:1 arányú metanol-diklórmetan oldószerelegyből kristályosítjuk. így 0,30 g racém cim szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés 15,2 %• Olvadáspont: 179-181 °C. , IR /KBr/: 1740 /CO-CH*/; 1720 /savamid 00/-, 1540 cm~x /C=N/. p Az átkristályositási anyalugot szárazra pároljuk, a páriáéi maradékként kapott 1,1 g olaj a /+/-5-metoxikarboni1-14— oxo-3-dehidro-E-homo-eburnán-4-iura-per klorát. Kitermelés: 55»7 %• öaszkitermelés: 70,9% = +204° /c = 1,08, diklórmetán/. 16. példa /+/-1*—Éti1-1 %- kar b oxi e t i1-6-karb oxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-^H-indoloCp,3-a.' kinolizin-5-iumperklorát A 15. példa szerint előállított 750 mg /1,60 mmol/ optikailag aktiv /+/-5-metoxikarbonil-14-oxo-3-dehidro-E-homo-eburnán-4-i um-per klór át otff* J 22g = 20-4 °1 15 ml etanolban oldjuk, majd az oldathoz 310 mg /7,75 mmol/ nátriumhidroxid 1,5 ml vizzel készült oldatát adjuk, és a reakció elegyet 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pár óljuk,'majd páriáéi maradékhoz 5 ml jeges vizet adunk és állandó hűtés közben 70 %—os vizes perklórsav oldattal pH: 5-ig savanyítjuk. A kivált anyagot szűrjük és kétszer 2 ml vizzel mossuk, szárítjuk. így 480 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő. 17
