182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 ' Kitermelés: 68 I K.i = +40° /c = 0,45, metanol/. IR/KBr/; 3350 /OH, NH/; 1680, 1600 cm”1 /COOH/. Olvadáspont: 185-190 °C /bomlás közben/. 17* példa /_/_! ,-Etil-l.!i-karboxietil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-in~ dolo12,3-a;kinolizin-5-iumperklorát A 16. példa szerint előállított 460 mg /0,95 mmol/ /+/—1-\— -et 11-1'-karboxietil-6~karboxi-l,2 ,3,4,6,7-h.exahidro-12H-indolo 2,3-a/kinolizin-5-ium-perklorátot f !"<\l22 =') +40° 5 ml dekalinban szuszpendáljuk és a szuazpenziót^fsO-185 °C-os olajfürdőben 20 percen át nitrogén atmoszférában keverjük. A reakcióelegyet azután hütjük, majd szűrjük, kétszer 2 ml éterrel mossuk és szárítjuk. így 390 mg cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés : 96 %. ' ' V546 = -18° /c = 1*00, metanol/. IR/KBr/: 3350 /NII, OH/; 1720, 1620 /COOH/; 1530 cm”1/C=N/. 18. példa /-/-1Y-E t i 1-1.1 -me fc oxi kar b on i1-1,2,3.4,6,7,12, 12b \-o kt ahidro-indolo/ 2,3-a.' kinolizin-hidroklorid es /+/-1 -etil-1 ;-metoxikarbonil-1,2,3,4,6,7,12,12b -oktahidro-indolo.12,3-a.' kinolizin A 17. példa szerint előállított 390 mg /0,92 mmol/ lv-etil-l)i-karboxietil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-indolof2,3-a/ -kinolizin-5-lum-perklorátot 2 ml metanol és 2 ml diklórmetán elegyében oldunk. Az oldatot 0 °C-ra hütjük és keverés közben 1,2 g N-nitrozo-N-metil-karbamidból előállított diklórmetános diazometán oldatot adunk hozzá /A. Arogel: Practical Organic Chemistry 971 3* kiadás/. A reakcióelegyből az oldószert vákuumban desztillációval eltávolítjuk, a desztillációs maradékot 5 ml abszolút dimetilformamidban oldjuk és 0,3 g csontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátort az elegyből szűréssel eltávolítjuk, a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradt olajat 5 ml diklórmetánban oldjuk, majd az oldatot telitett nátriumkarbonát-oldattal pH: 8-ig lugositjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szilárd vízmentes maçnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük es a szürletet szárazra pároljuk. A párlási maradékot preparativ rétegkromatográfiás módszerrel tisztitjuk / KG-Pp254+555» benzol-metanol 14:3 arányú elegy; Rf /l\,12b</ ^ Rf/l\,12b,j/; az eluálás acetonnal történt/ . Az olajként izolált cisz észterből /lx,12b/ sósavgázzal telitett metanollal 30 mg /10 %/ cim szerinti vegyületet sikerült izolálnunk. A bázis forgatása: j \j^= -114° /c = 1,10, diklórmetán/, Optikai tisztaság: 94 %. A vegyület fizikai és kémiai sajátságaiban megegyezik a már korábban az RI-634 asz. magyar szabadalmi bejelentésben le18
