182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 metánnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 10 ml 5 %-os vizes nátriumkarbonát-oldattal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűr.' jük, a szürletet bepároljuk, majd a párTási maradékot 5 ml metilalkohol és 10 ml diklórmetán elegyében oldjuk. Az oldathoz 0 °C hőmérsékleten 40 mg nátriumbórhidridet adunk. 15 perc múlva a reakcióelegyhez 0,2 ml ecetsavat adunk, majd az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A párlásl maradékot 4- ml vízben oldjuk és az oldat pH-ját 5 %-os vizes nátrlumhidrogénkarbonátoldattal 7f5-£e állítjuk. Az enyhén bázikus oldatot háromszor 5 ml diklórmetánnal extraháljuk, az elválasztott és összegyűjtött szerves rétegeket szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd szűrjük, a szürletet szárazra pároljuk. A párlásl maradékot preparativ rétegkromatográfiás módszerrel tisztítjuk /K(>-P]?254.+2g5henzol-metanol, 14:5; eluálás éterrel történik, Rf végtermek yR^ kiindulási anyag/. így 100 mg /25 %/ óim szerinti vegyületet állítunk elő, valamint 220 mg /44 %/ kiindulási anyagot nyerünk viasza. Olvadáspont: 121-122 /izopropanol/. / +158°; Í'AJ = h-179° /c = 1,00, diklórmetán/. A vegyület IR és MS adatai megegyeznek a megfelelő raoém vegyület adataival /lásd RI-654/. CD /ÉtOH,.{ max, nm, /A?/J = 501,5 /-0,69/í 288 /0/; 272 /+2,54/; 257 /+4,77/í 225,5 /0/; 212 /-6,5/. A vegyület CD spektruma alapján azonosnak bizonyul a 10. példában előállított vegyülettel. 15. példa /+/-14-Oxo-E-homo-eburnán/5 j ,16 :/ A 11. példában az A./ módszer szerint előállított 250 mg /0,61 mmol/ /+/-14-oxo-5-dehídro-E-homo-eburn.án-4-ium-perklorát 10 ml metanollal készített oldatához jeges hűtés és állandó keverés közben 50 mg nátriumbórhidridet adagolunk. 15 perc múlva a reakcióelegyhez 0,1 ml ecetsavat adunk, majd az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot 2ml 5 %-os vizes nátriumkarbonát-oldat és 4 ml diklórmetán között megosztjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szilárd, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, és a- szürletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A parlasi maradékként visszamaradt olajos anyagot 1 ml izopropanolból kristályosítjuk. így I70 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek valamennyi kémiai és fizikai sajátsága megegyezik a 12. példában leirt vegyületével. Kitermelés: 90 %* 14. példa /+/-14-Oxo-E-homo-eb urnán /5 $, 16f V 200 mg /0,49 mmol/ a 11. példa A./ módszere szerint előállított /+/-14-oxo-5-dehidr o-E-homo-eburnán-4-i um-per klórátot 5 ml ecetsav és 10 ml viz elegyében oldunk, és az oldathoz álló
