182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 14:3» végtermék //kiindulási anyag: eluálláa: éter /végtermék/, metanol /kiindulási anyag/. így 13 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő, mellette 40 mg változatlan kiindulási anyagot kapunk. CD/EtOH, X max, nm» M/7 = 501,5 /-0,203/. 288 /0/; 272 /+0,97/í 237 /+1,66/; 223,5 /O/; 212 /-2,5A A /+/-14-oxo-E-homo-eburnán /3#»lötf-ból készített hidrogénklorid olvadáspontja: 237-238 °C /metanolból/. 11. példa /+/-14-0xo~3-dehidro-E-homo-eburnán-4~ium-perklorát A/ 500 mg /1,62 mmol/ /+/-14-oxo-E-homo-eburnán /3%16cy 5 ml trifluorecetsavval készített; oldatához jeges hűtés és keverés közben 850 mg /1,62 mmol/ 35 %-os ólomtetraacetátot adunk. •A homogén oldatot a fenti hőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk. Az elegyet ezután 10 ml jeges vízben öntjük, az oldatba kénhidrogén gázt vezetünk, majd a kiváLt ólom/II/-szulfidőt szűrjük, 2 ml vízzel mossuk.A vizes anyai,igot tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal jeges hűtés közben pH = 9 értékre lúgositjük és háromszor 5 ml dl klórmetánnal ismételten extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradt 456 mg olajat 2 ml metanolban oldjuk, az oldat pH értékét 70 %-os vizes perklórsav-oldattal 5-re állitjuk, a kivált cim czserinti vegyületet szűrjük, 1 ml metanollal mossuk, szárítjuk. így 380 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 57,6 %. Olvadáspont: 215-217 °0 /metanol/. .. !■ - +153o;Zr*/^0 = +196° /c = 0,82, diklórmetán/. IR/KBr/: 1705 /amid 00/; 1605 és 1540 cm“1 /C=N/. B/ Mindenben a 11. çêlda A./ módszerében leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiiindulási anyagként a 10. példában leírtak szerint előállított 100 mg /0,32 mmol/ /+/-14- -oxo-E-homo-eburnánt/ 3 ',16 / alkalmazunk. így 72 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 55 %• Olvadáspont: 203 °C. / -''20 _ + 770. ; </20^ - +98° /c = 0,82, diklórmetán/. Optikai tisztaság: 50 %. Az igy előállított vegyület infravörös színképe megegyezik az A./ módszerrel előállított 100 %-os optikai tisztaságú termékével. 12. példa /+/-14-0xo-E-homo-eburnán/3,16 V 500 mg /1,62 mmol/ /+/-14--oxo-E-homo-eburnán/3',16 V 10 ml diklórmetánnal készített oldatához jeges hűtés közben 408 mg /I,8 mmol/ 2,3-diklór-5,6-diciano-l,4-benzokinon 10 ml diklór-15
