182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez

182.114

Analízis eredmények a O-^H^l^OgCl összegképlet /molsuly: 410,85/ alapján:

számított: C 55,54 %, H 5,64 %t N 6,82 %; talált: C 55,34 %, H 5,84 %, N 7,08 %.

IB /KBr/: 3200 /NH/; 1735 /C02CHj/; 1600 cm“1 /C = N/.

4. példa

/+/-14-Hidr oxi-5-met oxlkaib onil-3-dehidr o-E-homoeb urnán-4-1um-perklórát

2.0 g /4,87 mmol/ 3* példa^ szer int előállított /+/-l-etil-6-metoxlkarbon11-1,2,3,4,6,7-hexahidro~12H-indoloÍ2.,3-a7kinolizin-5~ium-perkloratot 12 ml abszolút dlkiérne tánban oldunk, majd az oldathoz 0,6 ml /0,506 g, 9,04 mmol/ frissen desztillált akrolelnt adunk. A kapott oldatot ezután 0 °C-ra hütjük és 28 mg /0,25 mmol/ kálium-terc-butilát 6 ml dl klórmetánnal készült szuszpenzióját adjuk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk, majd kétszer 10 ml vízzel öszszerázzuk, a rétegeket elválasztjuk, a szerves réteget szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szántjuk, szűrjük, a szűr létből az oldószert vákuumban desztillécióval eltávolítjuk. A párlási maradék súlya: 2,0 g -Kitermelés: 88,1 % cim szerinti vegyület, melyet tisztítás nélkül használunk fel a további reakciósorhoz.

f ' 546 9 +42° /c = 1,00, diklórmetán/.

IB /KBr/: 3350 /OH/; 1740 /C02CH5/; 1590 cm“1 /C=N/.

5. példa

/+/-14-Hldroxi-5-izopropoxikarbonil-3-dehidrp-E-homo-eburnán-4—ium-per klorát

2.0 g /4,56 mmol/ /+/-l-etil-6-izopropoxikarbonil-l,2,3, 4,6,7-hexahidr o-12H-indolo Í2,3-a!kinoliz in-5-1um per klórátbol /Acta Chim.Hung. 99, 73 A979/7 "indulunk ki és mindenben a 4. példában megadottak szerint Járunk el. A kapott nyers olajos állapotú terméket 5 ml 1:1 arányú etanol-izopropanol elegyből kristályosítjuk.

így 1,00 g cim szerinti vegyületet állítunk elő.

Kitermelés: 44,2 %.

Olvadáspont: 182-183 °C.

A/g2 = 126°; A, - 172° /c = 0,952, diklórmetán/.

TB /KBr/: 3400 /OH/; 1730 /CO/; 1580 cm“1 /C=N/.

Analízis eredmények a C2/JHzQ_N20r,01 összegképlet /molsuly: 494,97/ alapján:

számított: C 58,23 %, H 6,31 %, N 5,66 %; talált: C 58,18 %, H 6,28 %, N 5,44 %.

Az anyalugból álláskor még további 0,6 g /összesen 70,8 %/ cim szerinti , de racém vegyület válik ki.

Olvadáspont: 171-172 °C.

;>j é2 ■00

11