182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 klór id oldatos /660 ml/ csepegtetünk az oldathoz -5° és -10° között, majd hldrogén-klor id-gázt vezetünk bele 0-5°-on 30 percig, és az oldatot 10°-on éjszakán át keverjük. Az oldatból az etanolt lepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, és háromszor etil-acetáttal mossuk. Az oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttál pH 7- 8-ra állítjuk be, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatot telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyersterméket /54 g/ szilikagélen /I kg/ oszlopkromatografiásan tisztítjuk, eluensként etil-acetát/benzol elegyét használunk. 2-/6-Amino-piridin-2-il/-ecetsav€:tilésztert /30,2 g/ kapunk, olvadáspontja 66-68°. IR -T “SÍ01 * 3430, 3340, 3200, 1730, 1645, 1480, 1190 cm"1. NMR <fppm /CDC1,/: 1,25 /3H, t,J=6 Hz/; 3,67 /2H, s/, 4,20 /2H, q, J=6 Hz/; 5,33 /2H, széles a/; 6,43 /1H, d, J=8 Hz/; 6,62 /1H, d, J=8 Hz/; 7,40 /lH,t, J=8 Hz/. /3/ Ecetsavanhidridet /16,6 ml/ 98 %-os hangyasavval /7,32 ml/ elegyítünk szobahőmérsékleten, és 50-66°-on 30 percig keverjük. Az oldatot 20-23°-on, 30 perc alatt etil-2-/6-amlnoplridin-2-il/-acetát /26?5 g/ etil-acetáttal /250 ml/ készült oldatához csepegtetjük, es a fenti hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az oldathoz hideg vizet adunk, és alaposan összerázzuk. Az etil-acetátos réteget elválasztjuk, vízzel, majd vizes nátrium-hidrogén- karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. Etil-2-/6-formamido-piridin-2-il/-acetátot /38 g/ kapunk, olvadáspont 35-38°. IRV£ax01: 3250, 3100, 1738, 1690, 1580, 1460, 1305, 1277 cm“1 NMR<fppm /DMSO-dg/í 1,17 /3H,t,J=8Hz/; 3,75 /2H, s/; 4,08 /2H, q, J=8 Hz/; 6,85 /0,5H, széles d, J=8 Hz/; 7,95 /0,5H, széles s/; 7,08 /Uí, d, J=8Hz/; 7,73 /1H, t, J=8 Hz/; 8,33 /0,5 H, széles s/; 9,25 /0,5H, széles d/; 10,58 /1H, széles s/. /4/ Etil-2-/6-Pormamido-çiridin-2-il/-acetàt /26 g/ dioxánnal /260 ml/ készült oldatához szelén-dioxidot /16,65 g/ adunk kis részletekben, 85-90°~on, 1 óra alatt, majd a fenti hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az oldat lehűtése után a dioxános réteget elválasztjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etil-acetátban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, aktiv szénnel kezeljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diet 11- -éterrel eldörzsölve etil-2-/formamido-piridin-2-ll/-glioxilátot /14,3 g/ kapunk, olvadáspont 124-126°. IR. y* £ax01 * 3220, 3100, 1737, 1720, 1690, 1273, 1233 cm"1. NMR (Tppm /EMSO-d*/« 1,34 /3H, t, J=8 Hz/; 4,44 /2H, q, J=8 Hz/; 7,33 /0,65H, széles s/; 7,8-8,2 /0,35H/, 7,84 /1H, d,- J=8 Hz/; 8,09 /1H, t, J=8 Hz/; 8,44 /0,35H, széles s/; 9,22 /0,65H, széles s/; 10,85 /1H, széles a/. /5/ 2 n Nátrium-hidroxid oldatot [oldószer : viz /I rész/ + etanol /4 rész/7 /14,87 ml/ szobahőmérsékleten etil-2-/6-formamido-piridin-2-il/-glioxilát /6,0 g/ etanollal /180 ml/ készült oldatához adunk, és a fenti hőmérsékleten 20 percig ke7
