182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására

182.098

nujol

IR Y max : 2500, 1710, 1640, 1615, 1600, 1520 cm“1.

MIR cfppm /DUS0-d6 + D20/: 4,02 /3H, s/; 7,0-8,6 /3H, m/.

8. példa

/!/ Etil-2-/4-amino-6-hidroxi-piridimidin-2-il/-acetát /15,8 g/ éa foszforil-klorid /75 ml/ keverékét 80-90-on 4 órán át keverjük. Az oldatot lehűlni hagyjuk, éa a foazfor il-klór időt ledesztilláljuk. A visazamaxadt olajos anyagot jeges viz /200 ml/ éa etil-acetát /200 ml/ kevexekébe öntjük. A keveréket vizes ammónia-oldattal aemlegeaitjük, éa etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot vizzel moaauk, magnézium-azulfát felett száxitjuk, éa az oldóazext ledeaztilláljuk. A maradékot diizopropil-étexxel moaauk éa azáxitjuk. Etil-2-/4-amino-6-klór-pirimidin-2-il/-acetátot /8,1 g/ kapunk világoabaxna kristályok alakjában; olvadáspont 127-128°.

IEV^Sax0lî 525O-34OO, 1700, 1650, 1520-1580, I32O, 1160-1210, 860, 840 cm-1.

/2/ Etil-2-/6-klóx-4-foxmamido-piximidin-2-il/-acetátot /olaj/ állitunk elő a 4-/1/ példában leixt módon.

TT? film'. _■)

^ mai : 2800-3600, 1680-1730, 1560, 1140-1190, 1020 cmL.

NMR<fppm /GDC15/ï 1,30 /3H, t, J=8 Hz/; 3,92 /2H, a/; 4,23

/2H, q, J=8 Hz/; 8,3-9,3 /1H, azéles/; 9,4-10,4 /2H azélea/.

/3/ Etil-2-/6-klór-4-formamido-piximidin-2-il/-acetát /2,3 g/ és nátxium-acetát /0,93 g/ 80 %~os etanollal készült oldatához 10 % Pd/G katalizátort /0,2 ^/ adunk, éa a keveréket hidrogénatmoazférában környezeti hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük. A reakciókeveréket leszűrjük^ és a szürletet bepároljuk. A maradékhoz etil-acetátot éa kevés vizet adunk, éa az etil-acetátoa réteget elválasztjuk. A visszamaradt vizes réteget etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázisokat egyesítjük. vizzel mossuk, magnézium-azalfát felett szárítjuk, es az oldószert letároljuk. A kapott olajos anyagot /2,2 g/ oszlopkromatográfiaval azilikagélen /4C g/ tisztítjuk benzol/etil-acetát eluenst használva. Etil-2-/4~formamido-pirimidin-2-il/-acetátot kapunk halványbarna szilárd anyag alakjában /1,3 g/, olvadáspont 80-93°*

IR / max01* WO, 1870, 1530, 1310, 1170, 840 cm“1.

NMRcfppm /CDCIj/í 1,23 /3H, t, J=8 Hz/; 3,78 /2H, a/; 4,33 /2H,

q, J=8 Hz/; 6,5-8,3 /1H, széles/; 8,37 /1H, d, J=5 Hz/;

9,15 /1H, széles s/; 9,45 /1H, széles s/.

/4/ Etil-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-acetátot /7,0

g/ ecetaavban /34 ml/ oldunk, az oldathoz cseppenként 15 perc alatt, keveré. közben. 10°-os vízben /12 ml/ oldott nátrium-nitfitet /4,1 g/ adunk, es a keverést a fenti hőmérsékleten 1 órán át és környezeti hőmérsékleten is 1 órán át folytatjuk. A reakciókeveréket jeges fürdőben lehűtjük, és vizet /50 ml/ adunk hozzá. A csapadekot szűréssel összegyűjtjük, és egymás után vizzel és dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. Kvantitatív kitermete