182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására

182.098

léssel poralaku etil-2-/4-formaműdo-pirimidin-2-il/-2-hidroxi-imino-acetátot kapunk, olvadáspont 164-180° /bomlás/.

NME Cf ppm /MSO-dg/s 1,30 /3H, t, J=8Hz/; 4,40 /2H, q, J=8 Hz/;

7,5 /1H, széles/; 8,73 /1H, d, J=6 Hz/; 9,05 /1H, széles,

a/.

/5/ Et il-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-2-hidroxi- imino-acetátot /7»0 g/melegités közben dioxánban /200 ml/ oldunk, és az oldatot jeges fürdőben környezeti hőmérsékletre lehűtjük, majd dietil-éterben oldott diazo-metánt adunk hozzá, és addig keverjük, amig a kiindulóanyagok teljes? elfogynak. A reakciókevereket bepárolva barna olajat kapunk, melyet oszlopkromatográfiával szilikagélen /140 g/ tisztítunk, kifejlesztő oldószerként benzolt és eluensként benzol/etil-acetát ?3:1/ elegyet használva. Halványbarna félszilárd etll-2-/4-formamido-pirimidin-2- -il/-2-metoxi-imino-acetátot /4,4 g/ kapunk.

IE { 3500-3600 /"váll"/; 2900-3400, 1680-17^0, 1560,

1500, 1250, 1020, 840 cm-1.

MB £ ppm /CDCl^/s 1,40 /3H, t, 0'=8 Hz/; 4,17 /3H, m/; 4,47 /2H,

d, J=8 Hz/; 7,5-8,6 /1H, széles/; 8,73 /1H, d, J=6 Hz/;

8,9 /1H, széles/.

/6/ Et i 1-2-/4-f ormamido-jpir imidin-2-i l/-2-met oxi-imino-acetátot /4,3 g/ és lOn vizes natrium-hidroxid-oldatot /6,1 ml/ etanollal /100 ml/ elegyítünk, és környezeti hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Keverés közben^ fokozatosan tömény sósavoldatot adunk hozzá, ezáltal a kevere’ket pH 3-^a állítjuk be. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, egymás után etanollal és dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. Fehér kristályos 2-/4-amino-pirimidin-2-il/-2-metoxi-imino-ecetsavat kapunk.

ÏB //nujol/í 2500-3300, 1550-1650, 1240, 1000-1040 cm-1.

NME & ppm /D20 - NaHCOj/: 4,05 /3H, a/; 6,67 /1H, d, J=6 Hz/;

8.18 /Ili, d, J=6 Hz/.

A szürletet és a mosóoldatokat egyesitjük, és az oldószereket lepároljak. A maradékot dietil-éterbæ elporitjuk. Szűréssel összegyűjtve és szárítva a fenti vegyület további mennyiségét állítjuk elő.

/7/ 2-/4-Formamido~pirimidin-2-il/-2-metoxi-imino-ecetsavat /barna por; olvadáspont 64-70°, bomlás/ állítunk elő a

4-/1/ példában leírt módon.

NME(f ppm /DMS0-d6/: 4,02 /3H, a/; 7,1-7,9 /1H, széles/; 8,73 /1H, d, J=6 Hz/; 8,9 /1H, széles/.

•.....9» példa

/l/ Etil-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-acetát /2.95 g/,

Szel.én-dioxid /1,73 g/ és dimetil-szulfoxid /30 ml/ keverékét 50-5*2°-on 1 óra hosszat és 70-72°-on 1/2 óra hosszat keverjük.

A reakciókever éket lehűtjük környezeti hőmérsékletre és szűrjük, majd a leszűrt csapadékot etil-acetáttal mossuk. A szürletet a posófolyadékokkal egyesitjük, és csökkentett nyomáson 100° alatt körülbelül 5 ml térfogatra bepároljuk. A maradékot vízben /50 ml/

T7