182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 vizes réteg etil-acetátos extrakciója utján. mm <f ppm /aceton-d6+D20/: 2,57 /3H,s/; 7,77-8,27 /3H, m/. IR>^£ax0:L * 5250, 315O., 3080, I7OO, 1670, 1595, 1580, 1510 cm”1* /4/ a/ S-metil-2-/6-formamido-piridin-2-il/-tioglioxilát /4,48 g/, metanol /20 ml/ és In vizes nátrium-hidroxid-oldat /20 ml/ keverékét környezeti hőmérsékleten 50 percig keverve 2-/6-formamido-piridin-2-il/-glioxilsavat tartalmazó oldatot kapunk. Az oldathoz O-propil-hidroxil-amin-hidroklorldot /2,23 g/ adunk, éa a keveréket a fenti hőmérsékleten 35 percig keverjük. A reakciókeverék pH-ját sósavval 7--ce állítjuk be, és a metanolt ledeaztilláljuk. A visszamaradó vizes keveréket etil-acetáttal mossuk, etil-acetatot adunk hozzá, majd 10 %-os sósavoldattal pH-ját 1-re állítjuk be. Az etil-acetátos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktiv szénnel kezeljük, és az oldószert lepároljuk. A képződött terméket dietil-éter/diizopropil-éter eleggyel mossuk és szárítjuk. 2-/6-Formamido-piridin-2-il/-2-]propoxi-imino-ecetsavat /szín-izomer/ /1,76 g/ kapunk, olvadáspont 140-142° /bomlás/. IR ^ max°lj 3250, 3100, 2500» 1755, 1670, 1620, 1580 cm”1. ME cT ppm /aceton-dg + DgO/: 0,96 /3H, t, J=7 Hz/; 1,56-1,84 /2H, m/; 4,2 /2H, t, J=7 Hz/; 7,0-8,32 /3H, m/. Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: /4/ b/ 2-/6-Formamido-piridin-2-il/-2-/2,2,2-trifluor-etoxi-imino/-ecetsav /szín-izomer/, olvadáspont 183-184° /bomlás/. IR / max0lí 3220, 1760, 1680 cm-1. NU.ro ppm /DMS0-d6/: 4,78; 5,07 /2H, AB-q, J=9 Hz/; 7,0-8,2 /3H, m/; 9,0-9,3 /1H, m/; 10,76 /1H, m/. /4/ c/ 2-/6-Formamido-çirídin-2-il/-2-izopropoxi-imino-ecetsav /szin-izomer/, olvadáspont 140-150° /bomlás/. IB ^ max;01 * 5500 » 2600 » 1750 » 1670 » 1620 » *580, 1510 cm”1. MB tf ppm /aceton-dg + D20/: 1,3 /6H, d, J=6 Hz/; 4,36-4,64 /1H, m/; 6,92-8,28 /3H, m/. /4/ d/ 2-Allil-oxi-imino-2-/6-formamido^piridin-2-il/-ecetsav /szin-izomer/, olvadáspont 140° /bomlás/. IR ^ Sax01* 3250, 3100, 2600, 1760, 1670, 1620, 1580 cm-1, NME (f ppm /aceton-dg + DgO/: 4,67-4,9 /2H, m/; 5,17-5,8 /2H, m/; 5,8-6,52 /1H, m/; 7,0-8,33 /3H, m/. /4/ e/ 2-/6-Formamido-piridin-2-il/-2-propargil-oxi-imino-ecetsav /szin-izomer/, olvadáspont 145-150° /bomlás/. IB f Sai0lx ’3350, 3250, 3100, 2600* 1755, 1685, 1620» 158°* I5IO cm“!* 13
