182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.093 /1,07 g/, metanol /20 ml/ és In vizes nátrium-hidroxld-oldat /5,7 ml/ keverékét környezeti hőmérsékleten 50 percig keverve 2-/4-£ormamldo-plridin-2-il/-glioxilsavat tartalmazó oldatot kapunk. Az oldathoz O-metil-hidroxil-amin-hidroklorldot /458 mg/ adunk, és a keveréket környezeti hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A reakciókeverékből az oldószert eltávolítjuk a maradékhoz vizet /5 ml/ adunk, a. kever éket etil-acetáttal mossuk, és a vizet ledesztilláljuk. Az üLedékben visszamaradó vizet etanollal és benzollal azeotróposan lepároljuk. 2-/4-Eormamido-piridin-2-il/~2-metoxl-lmino-ecetsavat /amin-izomer/ /960 mg/ kapunk halványbarna por alakjában. NMR cTppm /DMSO-d^ + 0/: 5,95 /5H, s/; 7,6 /1H, széles s/; 8,1 /1H, szeles s/; 8,55 /1H, széles s/; 8,45 /1H, széles s/. 5. példa /l/ Hangyasav /559,5 g/ és ecetsav /1055,4 g/ elegyét 50 percig 40-50°-on keverjük, és 40°-on metil-6-amino-2-piridin•rkarboxilátót /616 g/ adunk hozzá, majd a keveréket 1 óráig 800- on keverjük. A reakciókeverékből az oldószert eltávolítjuk, a maradékot benzol/n-hexán elegyben oldjuk és szűrjük. A csapadékot benzolból /2 liter/ átkristályositva metil-6-formamido-2- -piridin-karboxilátot /647,8 g kapunk; olvadáspont 154-1360. Elemi analízis: számított: C: 55,55*, N: 4,48; H: 15,55; talált: C: 55,57; H: 4,40; H: 15,58. IE^max01 ! 5200 » 1740 » 1700 cm"1* /2/ Metil-6-formamido-2-piridln-karboxilát /455,7 g/, me— til-metil-tiometil-szulfoxid /500 g/ és N,N-dimetil-formamid /2,2 liter/ keverékéhez keverés és jeges hűtés közben 50 %-os nátrium-hidrid-oldatot /548 g/ adunk, és a keveréket 50 percig környezeti hőmérsékleten keverjük. A reakciókeverékhez jeges hűtés közben benzolt /4,4 liter/ adunk, és a csapadékot szűréssel összegyűjtjük. A csapadékot metilén-klorid /5 liter/, jég /2 kg/ és tömény sósavoldat /750 ml/ keverékéhez adjuk. Nátrium-hidrogén- kar bon át tál a keverék pH-ját 7-*e állitjuk be, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A kivonatot magnézium-szulfát felett száritjukj és az oldószert lepároljuk. A maradékot dietil-éterből kristályosítjuk, szűréssel összegyűjtjük, és szárítjuk. 6-Eormamido-2-/2-metánszulfinil-2-metil-tioacetil/-piridint /450 g/ kapunk, olvadáspont 150-152°. IR^max0lï 5250, 515O, 505O, 1710,1690,1600, 1510 cm“1. /5/ 6-Eormamido-2-/2-metánszulfinil-2-metil-tio-acetil/-plridin /424 g/, nátrium-perjodát /100 g/ és ecetsav /2,1 liter/ keverékét 50 percig 70°-on keverjük. A reakciókever ékből az oldószert eltávolítjuk, a maradékhoz vizet /5 liter/ és nátrium-tioszulfátot /116 g/ adunk, majd nátrium-hidrogén-karbonáttal a keverék pH-ját 7-£e állítjuk be. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. S-metil-2-/6-formamido-piridin-2-il/-tioglioxilátot /246,4 g/ kapunk; olvadáspont 165-165°»E vegyület további mennyiségét /12 g/ állitjuk elő a 12
