182093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammónium-csoportot tartalmazó helyettesített 7-amino -tiazolil -acetamido-cef -3-em-4-karbonsav -oximok előállítására
182.093 Megemlítjük továbbá a 2-meziletil-, 2-jódetil-, béta,béta, béta-trlklóretil-, vinil-, allil-, etinil-, propinil-, benzíl-, 4-metoxibenzil-, 4-nitrobenztl-, feniletil-, tritil-, difenilmetíl- éa 5,4-dimetoxlhenzil-észtereket• Megemlítjük továbbá a fenil-, 4-klórfenil-, tolil- vagy a tere -butilfenil-észtereket. A Hal által képviselt halogénatom célazerüen bróm- vagy jódatom. A /VII/ általános képletü tercier-aminokkal, a trietilén-diaminnal vagy a hexametilén-tetraminnal való reakciót célszerűen valamely oldószerben végezzük, mint például a hexametil-foszfor-triamid, kloroform, dimetilformamid, aceton, vagy dioxán. A reakciót vezethetjük szobahőmérsékleten vagy az elegyet gyengén melegítve, attó}. függően, hogy Hal jelentése jód vagy brómatom. Az Xö által képviselt anion jelentése a Hal csoportnak megfelelő halogén-anion, abban az esetben, ha A jelentése észtercsoport• De Xe jelenthet más aniont is, melyet egy további reagens segítségével hozunk létre. A /III/ általános képletü vegyületet úgy alakítjuk át /I/ általános képletü vegyületté, hogy eltávolítjuk az L csoportot, és adott esetben, az A csoportot is, ha ez egy könnyen lehasitható észteresoport• Az Tcsoport eltávolítását célszerűen hidrolízissel végezzük. ^ Használhatunk savas vagy lúgos hidrölizálószeit, vagy hidrazint is. Az adott esetben szubsztituált all^oxikarbonil- vagy cikloalkoxikarbonilcsoportokat, például a t-pentiloxikarbonilvagy a butiloxikarbonilcsoportot, továbbá az adott esetben szubsztituált aril-alkoxi-karbonliesoportokát, például a benziloxi-karbonilcsoportot, a tritil-, tere -butil- vagy a 4—met— oxi-benziloxicsoportokat célszerűen savas hidrolízissel távolltjuk el. Az e célra használt sav lehet sósav, benzol-szulfonsav, para-toluolszulfonsav, han^yasav és/vagy trifluor-ecetsav. Mindamellett más ásványi vagy szerves savak is használhatók. A lúgos hidrolízist célszerűen az acilcsoportok, például a trifluoracetilcsoport eltávolítására használjuk. Az e célra használt bázis előnyösen valamely ásványi hidroxid, például nátrium- vagy káliunhidroxid. Magnézium-hidroxid vagy báríum-hidroxidj továbbá valamely alkálikarbonát vagy hidrogénkarbonát is hasznaiható, például nátrium- vagy kálium-hidrogénkarbonát. Nátrium- vagy káliumacetátot is használhatunk de egyéb bázisok is alkalmasak. A hidrazinnal történő hidrolizist/különösen a ftáloilcsoportok eltávolítására célszerű használni. • Az H. csoportot cink-ecetsav rendszerrel is el lehet távolítani /Jéldául a triklóretilcsoportot/. A benzhidril- és benziloxi-karbonilcsoportokat célszerűen hidrogénnel távolíthatjuk el katalizátor jelenlétében. A klóracetilcsoportot tiokarbamid segítségével távolítjuk el savas vagy semleges közegben, Masaki /Jacs, 90. 4508, 1968/ által leirt reakció szerint. Az amin védőcsoportjának eltávolítására egyéb, az irodalomból ismert módszerek is használhatók. 4
