182093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammónium-csoportot tartalmazó helyettesített 7-amino -tiazolil -acetamido-cef -3-em-4-karbonsav -oximok előállítására
182.093 A fent leírt találmány szerinti eljárás különösen arra az esetre vonatkozik, ha a felhasznált vegyületben R^ jelentése tritil-, klóracetil-, tere -pentiloxikarbonil-, ^terc -butiloxikarbonll- és/vagy benziloxikarbonilcsoport. Ha A jelentése hidrogénatomtól különböző, eltávolítása hasonló módon történik, mint az R,, csoporté. Többek közt savas vagy lúgos hidrolízist is használhatunk. Az adott esetben szubsztituált alkil- vagy aralkllcsoportok esetében célszerű savas hidrolízist használni. Az e célra alkalmas savak közül megemlítjük a sósavat, hangyasavat, trifluor-eoetsavat, p-toluol-szulfonsavat, és a kénsavat. Ha A jelentése a fentiektől eltérő, eltávolítására az ismert módszereket használhatjuk. A reakciót mérsékelt körülmények között végezzük, azaz szobahőmérsékleten vagy enyhe melegítés közben. Természetesen az is előfordulhat, hogy R. és A jelentése különböző. Ilyen esetben a /III/ általános képletü vegyületet a felsoroltak közül több reagenssel is reagáltathatjuk. A fent leirt reakciók hatására a kapott termék kis része cef-2-em-vegyület lesz. Ebben az esetben A? termékeket A3 termékekké alakítjuk át. Ezt a műveletet a cexem vázat tartalmazó vegyületekre vonatkozó irodalmi közlések alapján végezzük. A reakcióvázlat a következő: A AZr részt tartalmazó terméket oxidációval szulfoxiddá alakítjuk. Ehhez a művelethez valamilyen persavát, például meta-klór-perbenzoesavat használunk. AA2 azulfoxidnak A* szulfoxiddá történő átalakítását valamely hidroxilcsoportot tartalmazó oldószer, vagy viz jelenlétében végezzük. A A3 azulfoxld redukcióját valamely sav-halogenid vagy f oszf or-triklorid jelenlétében végezzük. AA2 tipusu vegyületnek Az tipusu vegyületekké történő átalakítását az alábbi irodalmi hivatkozásokban találjuk meg: Kaiser és al. J. Org. 24-30 /1970/ Spry et.al. J. Org. 40. 2411 /1975/ a 3 705 897 lajstromszámu Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás és az 1 937 016 lajstromszámu nyugatnémet szabadalmi leírás Az /I/ általános képletü vegyületet az ismert módszerekkel sóvá alakíthatjuk. Az ásványi vagy szerves savakat reagáltathatjuk az /I/ általános képletü vegyületekkel. Az /V/ általános képletü vegyület funkcionális származékaként használhatjuk annak halogenidjét, szimmetrikus vagy kevert anhidridjét, amidját, azidját vagy aktivált észterét. A kevert anhidridre példaként megemlítjük annak izobutil-klórhangyasavas észterét. Az aktivált észterre példaként említjük a 2,4-dinitrofenollal vagy az l-hidroxibenzo~/l/-triazollal alkotott észterét, a halogenidre pedig a klór időt vagy a bromidot. Sav-azidok vagy sav-amidok is használhatók. 5
