182086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazin származékok előállítására
182 086 50 ml/ mossuk. A bázikua oldatokat egyesítjük, 10 percen keresztül aktiv szénnel /3 g/ keverjük, szűrjük, a szürletet lehűtjük é3 10 °c hőmérsékleten tömény sósav-oldattal /25 ml/ megsavanyitjuk. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, vizzel /25 ml/ mossuk és vákuumban szárítjuk. Kitermelés 20,76 g /77,6 %/, a kapott anyag olvadáspontja 167-169 °C /korrigálatlan/. 2.3- Diklór-benzoil-klorid előállítása 2.3- Diklór-benzoesav /39,4 g, 0,2 mól/ és tionil-klorid /100 ml/ keverékét 2,5 órán keresztül visszafolyatás közben főzzük. Az oldatot lehűtjük, vákuumban bepároljuk és nitrogénlégkörben desztilláljuk. Kitermelés 55,5 g /85 %/, a vegyület forráspontja 146-148 °C/51 Hgmm. 2.3- Diklór-benzoil-cianid előállítása Réz-cianid /36,9 g, 0,41 mól/, kálium-jodid /68,5 g. 0,41 mól/ és xilol /400 ml/ keveréket Dean-Stark berendezésben nitrogénlégkörben 24 órán keresztül visszafolyatjuk és igy eltávolítjuk a víznyomókat. 2.3- Diklór-benzoil-klorid /35,5 g, 0,17 mól/ nátriummal szárított xilolban /130 ml/ készített oldatát cseppenként hozzáadjuk a fenti - száraz réz-cianidból és xilolból készített - oldathoz. A kapott reakcióelegyet 72 órán keresztül visszafolyatás közben főzzük. A reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szilárd anyagot nátriummal szárított xilollal /200 ml/ mossuk. A szürletet es a mosófolyadékot egyesitjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott anyag olaj. Kitermelés 32 g /94 %/. 3,5-Diamino-6-/2,3-diklór~fenil/-l,2,4-triazin előállítása 2.3- Diklór-benzoil-cianid /32 g, 0,16 mól/ dimetil-szulfoxidban /80 ml/ készített oldatát mintegy 25 °C hőmérsékleten keverés közben cseppenként hozzáadjuk előzetesen 8 n vizes salétromsav-oldattal /400 ml/ kezelt amino-guanidin-hidrogén-karbonát 81,67 g, 0,6 mól/ szuszpenzióhoz. A reakcióelegyet 3 6- rán keresztül keverjük, majd 7 napig szobahőmérsékleten hagyjuk állni. A lehűlt reakcióelegyet keverjük és 20 °C hőmérsékleten vizes ammónium-hidroxid-oldattál /400 ml/ me^lugositjuk. Az igy kapott reakcióelegyet 30 percen keresztül jéggel hütjük, leszűrjük és a kivált szilárd anyagot alaposan mossuk vizzel, majd vákuumban bepároljuk. A fentiek szerint kapott szilárd anyaghoz szilárd káliumhidroxidból metanolban készített 10 %-os oldatot adunk, és a kapott reakcióelegyet 1,5 órán keresztül visszafolyatjuk. Az oldatot lehűlés után vákuumban bepároljuk, jeges vizzel /800 ml/ kezeljük, majd 30 percen keresztül keverjük és szűrjük. A visszamaradó anyagot szárítjuk és izopropanolból átkristályositjuk. 6,8 g /15,6 %/ 3»5-diamino-6-/2,3-diklór-fenil/-l,2,4- -triazin-t kapunk, amelynek olvadáspontja 216-218 °C /korrigálatlan/. 2. példa Az 1. példában leírtakkal azonos módon állitjuk elő a következő vegyületeket : 7
