182085. lajstromszámú szabadalom • Karbamiszármazékokat tartalmazó rovarirtószerek és eljárás karbamidszármazékok előállítására
182.085 /Il mmól/ 2?6-diklóx-benzoil-izocianátnak 10 ml toluollal készült oldatát. Eközben a reakcióelegy körülbelül 30°C-ra melegszik. Ezután az elegyet 15 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezalatt a termék egy része kikristályosodik. A kikristályosodott terméket leazivatjuk és szárítjuk. A szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk. 3,3 g /71 %/ kristályos terméket kapunk; olvadáspontja 207-209°C. Az elemi analízis és az NIÍR spektrum adatai szerint a kívánt terméket tisztán kapjuk /illetve az 0(- és /^-naftil vegyület izomerelegye alakjában/. Az anyalugból 1,2 g nyers terméket kapunk; olvadáspontja 166-170°C. Az elemi analízis és az NMR spektrum adatai szerint ez az anyag túlnyomó része a kívánt termék. A d/ műveletet a következő módon is elvégezhetjük: e/ 4-Naf t i 1-me r kapt o- f en i 1-i z oc í an át 25,1 g /0,10 mól/ 4-naftil-merkapto-anilinnak 200 ml díoxánnal készült oldatában szobahőmérsékleten keverés közben addig vezetünk hidrogén-kloridot, ameddig már hidrokloridsó nem válik ki. Ezután a kapott elegyet 5-10°C~ra lehűtjük és erőteljes keverés közben bevezetünk 15 g foszgént. A bevezetés után a reakcióelegyet körülbelül 25°C-ra melegítjük, majd 3 óra hoszszat ezen a hőmérsékletén keverjük. Viztiszta oldatot kapunk; egy óra hosszat 50°C-on, majd egy óra hosszat 95-100°C-on keverjük. A foszgén feleslegét 95°0 körül nitrogéngáz bevezetésével eltávolítjuk, majd vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. Olajos terméket kapunk. Kitermelés 27,5 g /0,993 mól/ 4-naftil-merkapto-fenil-izocianát; gyakorlatilag mennyiségi .kitermelés, * f/ N-/4-Nafti1-merkapto-fenil/-N*-/2,6-diklór-benzoil/-karbamid Az előző műveletben kapott izocianátból 11,0 g-ot /40 mmól/ feloldunk 100 ml dioxánban, és az oldathoz hozzáadunk 7,6 g /40 mmól/ 2,6-diklór-benzoil-amidot és 2 ml trietil-amint. A kapott reakcióelegyet 15 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml etilén-klorid és 100 ml viz elegyében feloldjuk. A vizes fázist elválasztjuk és a szerves fázist 2 izben 100-100 ml vízzel kirázzuk, majd magnézium-azuífáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztllláljuk, és a kezdetben olajos maradékot vízzel eldörzsölve kristályosítjuk. A kristályokat kiszűrjük és vákuumexikátorban tömény kénsav felett szárítjuk. Kitermelés 17,8 g /38,2 mmól/ N-/4- -naftil-merkapto-fen il/-N*-/2,6-diklór-benzoil/-karbamid; az izocianátra számítva 95 %. Olvadáspontja 188-190°C. 5. példa N-/4-Tolil-mer kapto-fenil/-N*-/2,6-dikiór-benzoil/-karfaamid a/ 4-Nitro-fenil-tolil-tioéter 38 g nyers p-nitro-benzol-szulfonil-kloridőt feloldunk 200 ml toluolban. Az oldathoz 0,5 g vas/III/-kloridőt adunk és keverés közben olyan hőmérsékletre melegítjük, hogy határozott 15
