182085. lajstromszámú szabadalom • Karbamiszármazékokat tartalmazó rovarirtószerek és eljárás karbamidszármazékok előállítására
182 085 a/ p-NHro-benzol-szulfenllklorid 30,3 g /O,10 mól/ di/4-nitro-fenll/-diszulfidnak 200 ml kloxofóimmal készült szuszpenziójához keverés közben 25-30 °C belső hőmérsékleten addig vezetünk klórgázt, amíg viztiszta oldatot kapunk és több klórt már nem vesz fel. Ezután az elegyet 3 óra hosszat 40-45°C-on keverjük, majd az oldószert vákuumban legfeljebb 50°C fürdőhőmérsekleten ledesztilláljuk. 0- lajos 4— nitro-benzol-szulfenil-kloridot kapunk. b/ 4-Nitro-fenil-naftil-tioéter Nyers 4-nitro-benzol-szulfenilkloridőt /38 g termék az előző műveletből/ 80°C-on hozzáadunk 200 g olvasztott naftalinhoz, majd hozzáadunk 0,5 S vas/III-kloridot. Ezután keverés közben olyan hőmérsékletre hevítjük az elegyet, hogy észrevehetően hldrogén-kiorid szabaduljon fel /ebben az esetben körülbelül 95°C-on/. A gázfejlődés megszűnése után még 1-2 óra hoszszat körülbelül 105°C-on keverjük. Ezután a naftalin feleslegét vizsugár-szivattyu vákuumában ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot feloldjuk 300 ml etilén-kloridban és ezt az oldatot 2 Ízben vízzel kirázzuk. A szerves fázist 0,5 liter viz hozzáadása után vákuumban addig desztilláljuk, amig a desztillátum viztiszta marad. A maradékot ismét feloldjuk 300 ml etilén-kloridban, és a még jelenlévő vizet elválasztjuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradékot 1000 ml benzinban /forráspontja 40-80°C/ keverés közben felforraljuk. Az oldatlan, szilárd alkotórészeket kiszűrjük és még 2 ízben 1000-1000 ml benzinnel kezeljük. Végül a melléktermékként kapott di/4-nitro-fenil/-diszulfid oldatlan marad; szűréssel elkülönítjük. A szüredéket egyesitjük és bepároljuk. Maradékként olajos terméket kamunk. Kitermelés 31»3 S /0,111 mól/ 4- -nitro-fenil-naftil-tioeter; ez az a/ műveletben felhaszhált di/4-nitro-fenil/-diszulfidra vonatkoztatva 55»5 %-nak felel meg. Visszanyertünk 12,5 g /0,040 mól/ di/4-nitro-fenil/-diszulfidot, ez az a/ műveletben felhasznált mennyiség 40 %-a. c/ 4-Naftil-merkapto-anilin 31,0 g /0,11 mól/ 4-nitro-fenil-naftil-tioéter /az előző művelet terméke/, 500 ml viz és 2 ml ecetsav elegyéhez keverés közben 34 g vasport adunk. Ezután a kapott elegyet 5 óra hoszszat 95-100°C-on alaposan keverjük. I reakcióelegy barnásfekete szinülesz. A reakcióelegyet hagyjuk körülbelül 60°C-ra lehűlni. E- zen a hőmérsékleten hozzáadunk 200 ml etilén-kloridot és 100 g kovasavgélt, majd 5 percig igen erőteljesen keverjük. Ezután a szilárd alkotórészeket kiszűrjük. A szüredék két fázisra válik szét. A szerves fázist elválasztjuk 50 ml vízzel kirázzuk, majd vákuumban szárazra bepároljuk. Olajos terméket kapunk. Kitermelés 25,7 g /0,102 mól/ 4-naftil-merkapto-anilin; ez a felhasznált nitrovegyületre vonatkoztatva 93 %-os kitermelésnek felel meg. d/ N-/4-Naftil-merkapto-fenil/-N*-/2,6-diklór-benzoil/-karbamid 2.51 g /10 mmól/ 4-naftil-merkapto-anilinnak 20 ml toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzáadjuk 2,4 g 14
