182082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-csoport,ill allil-oxikarbonil-csoport eltávolítására allil észterekből, -karbonátokból és N-helyettesített karbamidsavak allil-észtereiből
182.082 fáton s aux'} tjük, utána bepárolj uk, igy nyers l-/alliloxi-karbonil-klór-metil/-4-acetil-tioazetidln-2-ont kapunk barna olajként. Az előbb kopott nyers klór időt 15 ml vízmentes diklór-metánben és 15 ml vízmentes dimetll-formamidban 3»25 6 trifenil-foszfinnal és 1,5 g 2,4,6-kollidinnel kevertetjük 20 órát. A reakcióelegyet dlklór-metónnal hígítjuk, és 3 x 50 ml vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot nagyvákumban szárítjuk, majd 100 g szilikagélen dl klór-metánnal majd 25 % étert tartalmazó diklór-metánnal eluálva kromatografáljuk. A foszforán és trifenil-foszfin-oxid-elegyét tartalmazó frakciókat egyesitjük, és bepároljuk. Az előbb előállított 1-'alliloxi-karbonil-/trifenil-foszforanll/-metil -4-acetlltioazetidin-2-ont 50 ml toluolban 1.5 órán át forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Lehűtés és bepárlas után a maradékot szilikagélen dl klór-metán ; hexán /2:1/ elegygyel majd diklór-metánnal eluálva kromatografáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat bepárolva halványsárga olajat kapunk, amely erős lehűtésre megkristályosodik, így 0,25 g 2-metil-peném-5-karbonsav-allil-esztert kapunk. Az infravörös spektrumban diklór-metánban 1795» 1695 és 1640 cm“l-nél találhatók maximumok. F. előállítás. 1,51 g /IQ mmól/ 1-amino-adamantánt és 1,9 ml trietil-amint 0-5 öC-on 30 ml vízmentes diklór-metánban keverhetünk, és cseppenként hozzáadunk 1,1 ml allil-klór-formátot. Az oldatot 0,5 óra elteltével hig kénsavoldattal és vizzel mossuk. Vízmentes magnézium-szulfáton száritjuk,utána az oldatot bepároljukj igy 2,55 g l-/alliloxi-karbonil-amino/-adamahtánt kapunk fehér, szilárd anyagként, amelynek olvadáspontja 56 - 58 °C. 1. példa. 0,58 g G-penicillin-allil-észtert argongáz alatt 5 ml 0,5 mólos diklór-metános kálium-2-etil-hexanoát oldattal és 2 ml dietil-éterrel kevertetünk. Hozzáadunk 0,025 g trifenil-foszfint és 0,020 g tetrakisz/trifenil-foszfin/-çallàdium-/0/-t, és további 1 órán át keverhetjük szobahőmérsékleten* Ezután IC ml dietil-étert adunk hozzá, es a terméket kiszűrjük, dietil-éter : diklór-metán /1:1/ eleggyel mossuk, és vákumban 50 °C-on szárítjuk, igy 0.54 g tiszta G-penicillin-káliumsót kapunk. Kitermelés: 90 %. A termék az infravörös spektrum és a protonmágneses rezonanciaspektrum alapján azonos az autentikus mintával* 2. példa A tetrakisz/trifenil-foszfin/-palládium-/0/-t 0,015 g blaz/trifenil-foszfin/-palládium/II/-diklóriddal helyettesítjük, igy is 0,31 g tiszta G-penicillin-káliumsót kapunk. 3. példa. 0,50 g G-penicillin-cinnamil-észtert 5 ml dietil-éterben kevertetünk, és hozzáadunk 3»5 ml 0,5 mólos diklórmetános ká- J.ium-2-et il-hexanoát oldatot. Utána 0,025 g trifenil-f oszf int és 0,22 g tetrakisz/trifenil-foszfin/-palládium-/0/-t adunk s
