182065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-laktám-vázat tartalmazó vegyületek halogénezésére
182.065 színe el nem tűnik /7,2 ml, 25 millimól/. Ezután egyszerre hoz'záadunk 9,59 g /20 millimól/ alfa-/5»-fenoxi-metil-7*“Oxo-2,6— -diaza-4-tiabiciklo 3.2.0 hept-2*-én-6*-il/-alfa-/l»-hidroxi-e~ tilidén/-ecetsav-/p-nitro-benzil/-ósztert és 5 ml diklórmetán-* nal bemossuk. Utána hagyjuk az elegyet -10 C°hőméraékletre melegedni, és félóra alatt hozzácsepegtetjük 2,02 ml /25 millimól/ vízmentes piridin vízmentes diklór-metánnal készült oldatát. Utána hagyjuk az elegyet 35 perc alatt 0 C° hőmérsékletre melegedni, majd normál sósav-oldat és telitett nátrium-klórid 1:1 térfogatarányu elegyére öntjük. A vizes oldatot diklór-me*tánnal mossuk, majd az egyesitett szerves oldószeres oldatokat" magnézium-szulfáton megs záritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon a kívánt p-nitro-benzil-észter és trifenll-fosz-fit elegyéhez jutunk. B. A fenti A. pontban leirt módon nyert nyers p-nitro-í -benzil-észtert 100 ml metanol és 100 ml etanol elegyében, 9 g 5 %-os előhidrogénezett csontszenes palládium-katalizátor jelenlétében, Parr-féle hidrogénező készülékben 60 font/négyzethüvelyk nyomáson hidrogénezzük. Utána a katalizátort kiszűrjük, es a szürletről az oldószert ledesztilláljuk. A maradékként nyert narancsszínű olajat feloldjuk etil-acetátban és telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk hozzá. Utána vizes oldatot még egyszer kirázzuk etil-acetáttal, majd pH-ját tömény sósav-oldattal 5,8-ra állítjuk^ és etil-acetáttal újra kirázzuk. Ezután a vizes oldat pH-jat óvatosan 2-re állitjuk, ekkor " a termék olajos formában kiválik az oldatból. Az elegyhez diklór-metánt adunk, a szerves oldószeres oldatot leválasztjuk, magnéziumszulfáton megszáritjuk, és az oldószert csökkentett , nyomáson ledesztilláljuk." A maradékként nyert sárga olajat etil-acetátból kristályosítva a cim szerinti veçyületet nyerjük. Infravörös spektrum /kállum-bromid-pasztillaban/: 1770, 1700, 1620, 1602, 1498, 1243, 1010 és 750 cm-1. HME-spektrum /hexadeutero-dimetil-szulfoxid/: -■ = 2,00 /a, 3H/, 5,02 /széles s, 211/, 5,95 /d, HI, J = 2 Hz/, 6,16 /széles d, 1H, J = 2 Hz/, 6,7 - 7,4 /m, 5H/. Tömegspektrum: m/e: 352, 354 Analizis C^H^^NgO^SCl-re számított: G 51,07} H 3,71; ÏÏ 7,94; S 9,09; Cl 10,05, talált: C 50,85; H 3,69; N 7,92; S 8,86; Cl 10,28. 5. példa alfa-/3’-Benzil-7*-0X0-2,6-diaza-4-tiabiciklo 3*2.0 hept-2 *-én-6 *-il/-alf a-/l »-klór-et; ilidén/-ecetsav A. Egy 250 ml ürtartalmu? háromnyaku, mágneses keverő—; pálcával, Claisen-feltéttel, hőmérővel és ^ázbevezető csővel * felszerelt gömblombikot nitrogén atmoszférában, nyilt lánggal melegítve nedvess égmentesitünk, majd szobahőmérsékletre hütjük. A lombikba beleöntünk 50 ml vízmentes diklór-metánt, -20__C hőmérsékleten klórgázt vezetünk bele, majd addig csepegtetünk hozzá trifenil-foszfltot, mig a klór sárga szine el nem tűnik /3»7 ml, 12 millimól/. Ezután hozzáadunk 4,54 g /10 millimól/ alfa— -/3*-benzil-7*-oxo-2,6-diaza-4-tiabiciklo '3*2.0 hept-2*-én-6- ; -il-/-alfa-/l*-hidroxi-etllidén/-ecetsav-/p-nitro-benzil/-észtert, és 5 ml diklór-metánnal bemossuk. Ezután hagyjuk az ele-12
