182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 zömbös oldószer, például benzol, toluol, tetrahidrofurán, éter, dimetoxietán, metanol vagy etanol jelenlétében hajthatjuk végre. A reakció körülményei a hőmérséklettől és a felhasznált aktiv reagens jellegétől függően változnak. A reakciót 0 C°-tól a felhasznált oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten hajthatjuk végre. Amennyiben a felhasznált reagensekben R^2 és egyaránt alkil-, alkenil-, alkinil- vagy aralki1-csoportot jelent, a reakció gyakran nem áll le egy R szubsztituens bevitelénél,hanem' különbözőképpen szubsztituált amin-származékok elegye képződik. A mellékreakciók kiküszöbölése érdekében ezekben az esetekben a reakciót előnyösen enyhe körülmények között hajtjuk végre. Eç. Hidrolitikus módszerek: R /!/ -n5co-r8 __________^ -nhr3 /a képletben RQ hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-csoportot, 1-3 szénatomos halogénalkil-csoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot vagy benziloxi-csoportot jelent/ /2/ ftálimido-csoport --------- ~NH2 Az /!/ és /2/ reakcióvázlaton bemutatott esetekben a kiindulási amid-? uretán- vagy ftálimid-vegyületet lúgos vagy savas hidrolízisnek vetjük alá. A lúgos hidrolízishez reagensként előnyösen maró lúgokat, igy nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot vagy báriumhidroxidot, a savas hidrolízishez pedig célszerűen hidrogénhalogenideket, igy sósavat, hidrogénbromldot vagy hidrogénjodidot használunk fel. Az /!/ és /2/ egyenleten bemutatott reakciót segédoldószer, igy metanol, etanol, butanol, etilénglikol, dimetilformamid vagy dimetilszufoxid jelenlétében is végrehajthatjuk. Általában úgy járunk el, hogy a reakcióelegyet a hidrolízis teljessé válásáig szobahőmérséklet és a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten tartjuk. A /2/ egyenleten bemutatott reakciót a módosított Manske-módszer /J. Chem. Soc. 2348 /1926/ szerint is végrehajthatjuk, éspedig úgy, hogy a ftálimid-származékot először hidrazin-hidráttal reagáltatjuk, majd a kapott ftálhidrazin-vegyületet sósavval hidrolizáljuk. E módszereket Összefoglalóan az /E/ reakcióvázlaton ismertetjük. A képletekben R^ 1-4 szénatomos alkil-csoportot vagy benzil-csoportot jelent. Az /E/ reakcióvázlaton bemutatott /l/, /2/ és /3/ egyenlet' egy-egy általánosan ismert átrendezéses alapreakciót szemléltet. Az /l/ egyenlet szerinti reakció Hofmann-átrendezés /Org.Reactions 3, 267/, a /2/ egyenlet szerinti reakció Curtius-átrendezés /Org. Reactions 3? 337/, a /3/ egyenlet szerinti reakció pedig Lossen-átrendezes /Chem. Review 33_, 209 /1943/ » A reakciók során közbenső termékként izocianát-származékok képződhetnek, amelyek hidrolízissel a megfelelő aminokká, illetve Rq-OH általános képletü alkoholokkal kezelve a megfelelő uretánoická alakíthatók. 9
