182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására

182.048

zegbon /például metanolban,- etanolban, benzolban vagy toluolbon/ ammóniával vagy egy arainnal reagálta tjük.

Az /!/, /5/» /6/ és /7/ egyenleten bemutatott esetekben eljárhatunk úgy is, hogy a kiindulási anyagot közömbös oldószerben, igy metanolban, etanolban, benzolban vagy toluolban, katalizátor /például csontszénre felvitt palládium, platinaoxid vagy Raney-nikkel/ jelenlétében hidrogénezzük.

Az egyes reakciók hőmérséklete az alkalmazott redukálószertől és a redukció módszerétől függően változhat; az /!/ - - /?/ egyenleten bemutatott reakciókat azonban rendszerint -20 C° és a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsék létén hajtjuk végre.

§bi_Szubsztituciós-módszerek:_

R,

/!/-NH,

31-Z-NHR

32

R43 2-n;

zR32

R

•43

/a

képletekben Z egy erős sav maradékát jelenti, R^ jelentése a hidrogénatom kivételével megegyezik Rj jelentésével, R^j jelentése pedig a hidrogénatom kivételével megegyezik R^ jelenetésével/

H«-z

R

/2/-nh2

. ... \-NHR^j

>

/3/

7.

HNRjR^

R*

^ -N ^

NR4

32-Z

■>-N

R70 / 32

\

R

■43

Az /!/ és /2/ egyenleten bemutatott reakció végrehajtása során a megfelelő aminvegyületeket /azaz -NH2, “^^52 vaSy-NHR^j csoportot tartalmazó vegyületeket/ aktivált reagensekkel, igy R^j-Z, illetve Rj2~Z általános képletü reagensekkel

reagáltatjuk. A /3/ egyenleten bemutatott reakciót úgy hajtjuk végre, hogy az /Io/ általános képletü vegyületeket - ahol Rp

A2i A^ X-Y és Z jelentése a fenti - a megfelelő aminvegyülettel kezeljük.

A korábbiakban felsorolt képletekben Z például klorid-, bromid-, p-toluolszulfonát-, metánszulfonát- vagy szulfát-aniont jelenthet. Az /I/, /2/ es /3/ egyenleten bemutatott reakciókat előnyösen szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében hajtjuk végre. Bázisként például nátriumhidridet, nátrium-metoxidot, kálium-terc-butoxidot, nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot, nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot, nátrium-hidrogénkarbonátot, trietilamint, piridint vagy dimetilanilint alkalmazhatunk. 1 mól aktiv reagensre vonatkoztatva általában 1-3 mólekvivalens bázist használhatunk fel.

Az /!/ és /2/ egyenleten bemutatott reakció során 1 mól aminra vonatkoztatva előnyösen 1-3 mólekvivalens Rj2~Z vagy

R^j-Z általános képletü aktiv reagenst használunk fel. A /3/

egyenleten bemutatott reakció esetén az aminvegyületet előnyösen az /Io/ általános képletü aktiv vegyülethez viszonyitva fölöslegben alkalmazzuk.

Az /!/, /2/ és /3/ egyenleten bemutatott reakciókat kö8