182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 A /42/ általános képletü vegyületeket oximerkurilezéssel, demerkurilezéssel, oxidációval és Curtius-reakcióval /41/ általános képletü vegyületekké alakítjuk /lásd a 6., 17. és 31«példát/. A /ál/ általános képletü vegyületeket a /B/ reakcióvázlattal kapcsolatban ismertetett módon [/35/----^/3^/J alakítjuk át /46/ általános képletü vegyületekké. A következőkben a /D/ reakcióvázlaton bemutatott műveleteket ismertetjük. A képletekben A^ jelentése a fenti. A /47/ általános képletü vegyületeket - amelyeket 2-//3 - -klór-etil/-akrilsav-metilészter és a megfelelő 1,3-dién-vegyületek reakciójával állítunk elő - redukcióval, oximerkurilezéssel és demerkurilezéssel /49/ általános képletü vegyületekké alakítjuk /lásd a 13« és 16, példát/. A /49/ általános képletü vegyületeket káliumcianiddal reagáltatva /50/ általános képletü ciano-származékokká alakítjuk /lásd az 58. példát/. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példában részletesen ismertetjük. A példákban felsorolt egyes vegyületeket az /V/ képletü brendán, a /VI/ képletü homobrendán, a /VII/ képletü izotvisztán,illetve a /VIII/ képletü homoizotvisztán származékaiként neveztük meg*, egyebekben a IUPAC által használt nomenklatúrát alkalmaztuk. 1, példa 21,5 g metilénmaionsav-díetilészter 200 ml vízmentes benzollal készített oldatához szobahőmérsékleten 9*8 g ciklopentadiént adunk, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot desztilláljuk. 11,8 g 2,2-bisz/etoxxkarbonil/-5-norbornént kapunk; fp.í 90 C0/ /0,2 Hgmm. IR film = 2970, 1740, 1460 cm“1, íuioX o A fentiek szerint járunk el, azonban 47,5 g metilénmalonsav-dietilészterből és 20 g 1,3-ciklohexadiénből indulunk ki, és a benzolos oldatot visszafolyatás közben forraljuk. Olajos termékként 65,0 g 2,2-bisz/etoxikarbonil/-biciklo £ 2,2,2!-okt-5-ént kapunk. !R naJ? = 2970» 1740’ 1450 cm’1-A fentiek szerint járunk el, azonban 8,3 g itakonsavanhidridből és 10 g 1,3-ciklohexadiénből indulunk ki, és a benzolos oldatot visszafolyat ás közben forraljuk. 10,5 g szilárd exo-2- -karbonil-endo-2-karboximetilanhidrid-biciklo ; 2,2,2jokt-5-ént kapunk? op.: 70-75 C° /hexános átkristályositás után/. IR \ KBr max. 2950, 1850, 1780, 1240, 1030 cm"1. A fentiek szerint járunk el, azonban 35 g v-ciano-akrilsav-metilészterből és 20 g ciklopentadiénből indulunk ki. Olajos termékként 56 g exo-2-ciano-endo-2-metoxikarbonil-5-norbornént kapunk, amely 10 % exo-2-metoxikarbonil-endo-2-ciano-5-norbornént tartalmaz. IR ■, „qÍ131 = 2960, 2230, 1750, 1320, Üld A.O 1 1250 cm"1. A fentiek szerint járunk el, azonban 20 g < 1 -cíano-akrilsav-metilészterből és 14,4 g 1,3-ciklohexadiénből indulunk ki. Olajos termékként 33 g exo-2-ciano-endo-2-metoxikarbonil-bicik-18
