182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására

182.048

lo]'2,2.2 ]okt-5-ént kapunk, amely 20 % exo-2-metoxikarbonil-endo-2-ciaho-biciklo; 2,2,2 okt-5-ént tartalmaz.

Ir £ii“ = 2950, 2250, 1750, 1440, 1270, 1250, lOtíO cm"1.

2. példa

12 ml metanol, 12 ml 10 %-os vizes nátriumhidroxid-oldat, 12 ml tetrahidrofurán és 2,38 g 2,2-bisz/etoxikarbonil/-5-norbornén elegyét 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízzel hígítjuk, 10 %-os vizes sósavoldattal megsavanyitjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, végül az oldószert lepároljuk. Olajos maradékként

1,53 g 2,2-dikarboxi-5-norbornént kapunk. IR ; fllm = 2990,

■j UlaX o *

1710, 1340 cm"1.

A fent ismertetett eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket az 1. példában felsorolt kiindulási anyagokból:

2,2-Dikarboxi-bicikloT2,2,2jokt-5-én, olajos termék.

IR max? = 2990‘ 1710» 1350

Exo-2-ciano~endo-2-karboxi~biciklo' 2,2,2^okt-5-én; op.: 129-130 G°. IR , SS = 2980, 2230, 1700 cm”1.

LUO.X •

3. példa

50 ml 0,5 n vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldatban melegítés közben 1,63 g 2,2-dikarboxi-5-norbornént oldunk. Az oldatot szobahőmérsékletre hütjük, 2.54 g jód és 5,08 g káliumjodid 30 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá, és a kapott elegyet 24 órán át sötét helyen állni hagyjuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szürletet hig vizes sósavoldattal megsavanyitjuk, majd a szürletbe a jód színének eltűnéséig nátrium-tioszulfátüt adagolunk. Ezután a szürletet éterrel extraháljuk. Az extraktumot telitettj vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk, végül az oldószert lepároljuk. A kapott szilárd maradékot benzolból át kristályosítjuk. 1,8 g exo-9-jód-5-oxa-4-oxi-3-karboxi-brendánt kapunk; op.: 171-172 C .

ír , = 295°» 1780» wo’ 1480 cm"1*

A fenti eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket a

2. példában felsorolt kiindulási anyagokból:

Exo-10-jód-5-oxa-4-oxo-3-karboxi-izotvisztán; op.:

198-200 C° /benzolos átkristályositás után/. IR y = 2950,

1780, 1710, 1380 cm"1.

Exo-9-jód-5-oxa-4-oxo-3-ciano-brendán; op.: 192-193,50° /benzolos átkristályositás után/. IR , R°^ol = 2250, 1780,

I uloAo *

1100 cm”1.

Exo-10-jód-5-oxa-4-oxo-3-ciano-izotvisztán; op.: 178-179 C° /benzol és éter elegyéből.végzett átkristályositás után/.

IR , J^1 = 2250, 1790 cm“1.

19