182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 fittal kezeljük. A tio-csoportot úgy is bevihetjük a molekulába, hogy a halogénvegyületet nátrium-tioacetáttal reagáltatjuk, majd a kapott terméket hidrolízisnek vetjük alát. Az X helyén kénatomot tartalmazó /2/ általános képletü vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a /25/ általános képletü vegyületeket bázikus katalizátor /például nátriumhidroxid vagy trietilamin/ jelenlétében ciklizáljuk, A gyürüzárást úgy is végrehajthatjuk, hogy a kiindulási anyagból brómmal tioétert képezünk, majd a bromatoraot redukálószerrel /például tributil-ónhidriddel/ lehasitjuk. A /26/ általános képletü vegyületek részleges hidrolízisével /27/ általános képletü vegyületeket állítunk elő /lásd a 21. példát/. A /30/ általános képletü vegyületeket Hofmann-átrendezéssel alakíthatjuk ki a /27/ általános képletü vegyületekből. Eljárhatunk úgy is, hogy a /27/ általános képletü vegyületeket hidrolizáljuk, a kapott /2ö/ általános képletü vegyületeket Curtius-reá ke lónak vetjük alá, végül a kapott /297 általános képletü vegyületeket hidrolizaljuk /lásd a 6., 12. és 14. példát/. A /35/ általános képletü vegyületek előállítása során a /26/ általános képletü vegyületeket Grignard-reagenssel vagy alkil-litiummal alkilezzük, a kapott terméket oximmá alakítjuk, végül az oximot redukáljuk /lásd a 44. és 45„ példát/. Az R,- helyén hidrogénatomot tartalmazó /34/ általános képletü vegyületeket a /28/ általános képletü vegyületekből állítjuk elő úgy, hogy a karboxil-csoportot redukáljuk, majd azigy kialakított, hidroxi 1-csoportot oxidáljuk /lásd a 22. és 23. példát/. A /35/ általános képletü vegyületeket a /34/ általános képletü vegyületekből alakítjuk ki trifenil-cianometilén-foszforánnal végzett Wittig-reakció, a képződött kettős kötés hidro^énezése és a ciano-csoport redukciója révén /lásd a 28., 35« es 36. példát/. A /36/ általános képletü vegyületeket alkilezéssel alakíthatjuk ki a /30/ vagy /35/ általános képletü vegyületekből /lásd a 19., 20., 29., 41., 42., 43. és 51. példát/. A /33/ általános képletü vegyületek előállítása során a /28/ általános képletü vegyületeket amidáljuk, a kapott /3V általános képletü vegyületeket redukáljuk, végül a kapott /32/ általános képletü vegyületeket oxidáljuk /lásd a 29., 42., 55« és 56. példát/. A következőkben a /C/ reakcióvázlaton bemutatott műveleteket ismertetjük. A képletekben Ap, Hal, R^, R^ és R^ jelentése a fenti, A /3/ általános képletü vegyületeket - amelyeket itakonsavanhidrid és a megfelelő 1,3-dién-vegyületek reakciójával állítunk elő - hidrolízissel és jódlaktonizációval /37/ általános képletü vegyületekké alakítjuk. •A /37/ általános képletü vegyületeket az /A/ reakcióvázlaton bemutatott szintézis-sorral ' /7/ - N- /ll/ alakítjuk át /41/ általános képletü vegyületekké /lásd a 2., 4., 7., 9* és 11. példát/. A /3/ általános képletü vegyületekből litium-aluminiura-hidriddel végzett redukcióval /42/ általános képletü vegyületeket állítunk elő /lásd a 22. példát/. 17
