182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 végzett dehalogénezéssel /9/ általános képletü laktonokat alakitank ki /lásd a 7. példát/. A /9/ általános képletü laktonokat litium-bórhidriddel vagy kalcium-bórhidriddel /10/ általános képletü diolokká redukáljuk /lásd a 9. példát/. A /10/ általános képletü diolokat p-toluolszulfonilkloriddal és piridinnel kezelve vízelvonásnak vetjük alá; ekkor a /ll/ általános képletü éterekhez jutunk /lásd a 11. példát/. A /ll/ általános képletü vegyületeket hidrolízissel /13/ általános képletü arainokká a lakitjuk. A /ll/ általános képletü vegyületekből litium-alüminium-hidrides redukcióval /12/ általános képletü vegyületeket alakítunk ki /lásd a 12. és 19. péld át/. Az /!/ általános képletü vegyületekből litium-aluminium-hidriddel végzett redukcióval /14/ általános képletü diolokat állítunk elő /lásd a 22. példát;/. A /I4/ általános képletü vegyületeket N-bróm-szukcinimiddel reagáltatva /15/ általános képletü éterekké alakítjuk /lásd a 18. példát/. A /15/ általános képletü vegyületeket tributil-ónhldriddel dehalogénezzük; ekkor /16/ általános képletü étereket kapunk /lásd a 8. példát/. A /I4/ általános képletü vegyületeket oximerkurilezéssel és deiner kurilezéssel /16/ általános képletü éterekké alakitjuk. Reagensként higany/II/-acetátot és nátrium-bórhidridet használunk fel /lásd a 16. példát/. A /16/ általános képletü vegyületeket toziklorid és piridin elegyével tozilezzük, majd litiumbromid-monohidráttal halogénezzük. Termékként /17/ altalános képletü bromidokat kapunk /lásd a 23. és 24. példát/. A /17/ általános képletü vegyületeket ftálimid-káliummal reagáltatva /18/ általános képletü ftálimid-származékokhoz jutunk /lásd a 25. példát/. A /18/ általános képletü vegyületeket hidrolízissel /20/ általános képletü aminokká alakitjuk /lásd a 26. példát/. A /17/ általános képletü vegyületeket káliumciamiddal reagáltatva /19/ általános képletü nitrilekké alakitjuk /lásd az 58. példát/. A következőkben a /B/ reakcióvázlaton bemutatott szintézist részletezzük. A képletekben Ag, Hal, R^, Rg, R^» R^» R^f Rq, X és n jelentése a fenti. A megfelelő 1,3 diénekből és X-ciano-arilátokból kialakított /6/ általános képletü vegyületeket hidrolizissel és jódia ktonizáci óval /21/ általános képletü vegyületekké alakitjuk /lásd a 3. példát/. A /21/ általános kéçletü vegyületeket az /A/ reakcióvázlaton a /ll/ általános kepletü vegyületek kialakításával kapcsolatban ismertetett módon X helyén oxigénatomot tartalmazó /26/ általános képletü vegyületekké alakitjuk. Az X helyén oxigénatomot tartalmazó /26/ általános képletü vegyületeket a /24/ általános képletü vegyületek oximerkurilezésével és demerkurilezésével is előállíthatjuk. A /25/ általános képletü vegyületek előállítása során a /24/ általános képletü vegyületek hidroxil-csoportját halogénatomra ! cseréljük, majd a kapott terméket nátrium-hidrogén-ezuli 16
