182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 li_Iéné§i_Diele-Alder_reakciój. ■ Ebben a lépésben a /Illa/ általános képletü aliciklusos diéneket - ahol Ag jelentése a fenti - /Illb/ vagy /lile/ általános képletü dienofil reagensekkel reagáltatjuk - ahol W karboxi1-csoportot, alkoxikarbon!1-csoportot, ciano-csoportot, forrni1-csoportot, acil-csoportot vagy karbaraoil-csoportot jelent, V karboxi1-csoportot, alkoxikarbonil-csoportot, ciano-csoportot, formil-csoportotj acil-csoportot, halogénatomot vagy hidroxi1-csoportot képvisel, mig A^ jelentése vegyértékkötés vagy rövidszénláncu alkilén-csoport, Termékként /Ilf/, illetve /Ilg/ általános képletü dién-adduktokat kapunk - ahol ^2» A^, V és W jelentése a fenti. /Illa/ általános képletü aliciklusos diénekként például ciklopentadiént, ciklohexadiént vagy cikloheptatriént használhatunk fel. A /Ilf/ és /Ilg/ általános képletü dién-adduktokat ismert módszerekkel, például átkristályositássa1 vagy kromatográfiás utón választhatjuk el egymástól. A további reakciókhoz mind a /Ilf/. mind pedig a /Ilg/ általános képletü vegyületeket felhasználhatjuk. A /Ha/ általános képletü vegyületek szintézisében közbenső termékként az /1/-/6/ általános képletü dién-adduktokat is felhasználhatjuk - ahol Ag és jelentése a fenti. E vegyületek egy része ismert. 2. lépés2_A_reakcióképes_csoportok_áta lakitása^ A /Ha/ általános képletü vegyületek szintézisének zárólépésében a /Ilf/ általános képletü dién-adduktok -W csoportját, illetve a /Ilg/ általános képletü dién-adduktok -A^-V csoportját -A^-Y-X1~H általános képletü csoporttá alakítjuk. A dién-adduktok endo-helyzetü csoportjának fenti átalakítása előtt, alatt vagy után alakíthatjuk ki a /Ha/ általános képletü vegyületeket -A-^-B általános képletü csoportját a /Ilf/ általános képletü dién-adduktok -A^-V általános képletü csopoifcjából, illetve a /Ilg/ általános képletü dién-adduktok -W általános képletü csoportjából. A következőkben az /A/, /B/, /C/ és /D/ reakcióvázlaton az /I/ általános képletü vegyületek egyes jellemző képviselőinek előállítását mutatjuk be a megfelelő dién-adduktokból kiindulva. Az /A/ reakcióvázlaton feltüntetett képletekben Hal, A^ és Bq jelentése a fenti. Az /A/ reakcióvázlaton feltüntetett /7/ általános képletü vegyületeket hidrolízissel és jódlaktonizációval állíthatjuk elő az /!/ általános képletü vegyületekből /lásd a 3» példát/. A /!/ általános képletü vegyületek savazidjait - amelyekét a /7/ általános képletü vegyületek savkloridjaiból vagy vegyes anhidridjeiből és nátriumazidból alakíthatunk ki - alkohol jelenlétében melegítve /ö/ általános képletü vegyületekké alakíthatjuk /lásd a 4. és 5» példát/. A /ö/ általános képle.tü vegyületekből tributil-ónhidriddel 15
