182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 Reagensként például brómot, jódob, N-bróm-szukcinimidet ver,y hasonló halogénezőczerekeb használhatunk fel. A reakciót előnyösen közömbös oldószerbet', igy vízben, széntetrakloridban, kloroformban, diklórét ónban vagy ^etrahidrofuránban hajtjuk végre. A reakciót rendszerint 0 0° és szobahőmérséklet közötti hőmércékleben vcgezzük. Amennyiben Hal bolyén jódatomot, X^-Y helyén pedig -0-00-ceoportob tartalmazó /Ilb/ általános képletü vegyületeket kívánunk clőállitani, előnyösen az ismert jódlakton-képzési módszert alkalmazzuk / J. Ara. Chem, Soc. 76, 2315 /195Ó-/ .Reagensként például jódot, káliumjodidot és egy hidrogénkarbonátot használhatunk fel vizes közegben. M. módszer; A 0. módszer szerinti eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált /IIc/ általános képletü vegyületeket - ahol A^, Ag, Aj és Bg jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy az /Ix/ általános képletü vegyületeket - ahol A^, Ag, Aj és Bg jelentése a fenti - fémhidridekkel redukáljuk. Redukálószerekként olyan fémhidrideket /például litium-aluminium-hidridet, nátrium-trlalkoxi-aluminium-hidrideket, nátrium-dietil-aluminium-hidridet, kalcium-bórhidridet és litium-bórhidridet/ használhatunk fel, amelyek a lakton-kötés redukálására alkalmasak. A férahidridet az oldalláncban lévő Bg csoport jellegének megfelelően választjuk meg. Abban az esetben, ha a Bg csoport erős redukálószerekre - péld'ául litium-alurninium-hidridre - érzékeny, a reakcióhoz előnyösen enyhébb redukálószereket, például kalcium-bórhidridet vagy litium-bórhidridet használunk fel. A reakciót rendszerint közömbös oldószerben, igy éterben, tetrahidrofuránban, toluolban vagy dimefcoxietánban hajtjuk végre. A reakció hőmérséklete a kiindulási anyag és a felhasznált redukálószer jellegétől függően változhat í a reakciót azonban rendszerint -20 Cö-tól a felhasznált oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten végezzük. N. módszer: Az E., H. és I. módszer szerinti eljárásban kiindulási anyagokként felhasznált /He/ általános képletü vegyületeket - ahol A^, Ag, Aj és X-^-Y jelentése a fenti, pedig Z általános képletü csoportot /ahol Z jelentése a fenti/, -C/Rj/0 általános képletü karbonil-csoportot /ahol Rj jelentése a fenti/, -C/Rj/=N0H általános képletü oxim-csoportot /ahol Rj jelentése a fenti/ vagy ftálimido-csoportot jelent - úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő kiindulási anyagokba önmagukban ismert módszerekkel beépítjük a kívánt csoportot. A csoport kialakítására alkalmas egyes módszereket az /F/, reakcióvázlaton mutatjuk be, A képletekben A-^g, Rj és Z jelentése a fenti. O* módszer: A /lief általános képletü vegyületeket - azaz az /I/ álta lános képletü vegyületek szintézisének közös intermedierjelt, ahol A^, Ag, Aj, Xj-Y és B jelentése a fenti - Diels-Alder reakcióval, és a kapott adduktok reakcióképes csoportjainak átalakításával állíthatjuk elő. 14
