182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 I» módszer: Az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körét képező /It/ általános képletü vegyületeket - ahol A^, A2, A^ és Xj~Y jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő triciklusos vegyületeken az alábbi módszerek bármelyikével hidroxil-csoportot alakítunk ki. Jai-Bgd^kcios_sóds ?!§r£k j. R 15 /!/ -A12-G0-R5 . -A12-GH-0H /2/ -Aj^g-OOOBg -------------------> -A12-GH20H /a képletekben R^, Rg és A^2 jelentéee a fenti/ Előnyösen úgy járunk el. hogy a kiindulási anyagokat fémhidridekkel. igy litium-alumlníum-hidriddel, nátrium-trialkoxi.aluminium-hídrldekkel, nátrium-dietil-aluminium-hidriddel, nátriura-bísz/metoxi-etoxí/~aluminium-hidriddel, nátrium-bórhídriddel vagy kalcium-bórhídriddel reagáltatjuk, A /2/ egyenleten bemutatott reakció során termékként Y helyén metilén-csoportot tartalmazó /It/ általános képletü vegyületeket kapunk. A reakciót rendszerint közömbös oldószerben, igy éterben, tetrahidrofuránban, dimetoxietánban, dioxánban vagy toluolban hajtjuk végre. A reakció hőmérséklete a kiindulási anyag és a felhasznált redukálószer jellegétől függően változik; a .reakciót azonban rendszerint -20 G° es a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ib. Hidrolitikus módszerek: /!/ -Aj-OCO-Rg /2/ -At-Hal-Aj-OH-al-oh /a képletben Hal halogénatomot jelent. A reakciót mindkét esetben előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a kiindulási aciloxi- vagy halogén-vegyületet vizes lugoldattal, például nátriumkarbonát, káliumkarbonát, nátriumhidroxid, káíiumhidroxid vagy báriumhidroxid vizes oldatával kezeljük. A vizes reakcióközeghez előnyösen segédoldószert, például metanolt, etanolt, butanolt, etilénglikolt, dimetilformamidot vagy dimetilszufoxidot is adhatunk. Mindkét esetben rendszerint szobahőmérséklettől a reakcióelegy forráspontjáig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre a reakciót. 1 A kapott triciklusos kálitka-vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. /lu/ T?. J, módszer: Az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körét képező általános képletü vegyületeket - ahol A., A~, A,, X-Y, Rn ‘1» "2* "3* Ä "1 jés r2 jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő fcrióiklusos vegyületeken az alábbi módszerek bármelyikével karbamoil-csoportot alakítunk ki. HNR R /!/ -C0Zo ----—--^ -C0NR,R. /2/ 2-COOHç hnr1r2 12 -conr1r2 12
