182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 tricikluaos vegyületeken az /1/-/5/ egyenlet hármelyike szerinti előírással -COORg általános képletü csoportot alakitank ki. /l/ -COOH + Rg-0H H+-COORg /2/-COOH + CH2N2 ----->-COOCH /it -C0Z2 + Rg-OH -, >-COORg / a képletben -C0Z2 aktivált észter-csoportot, például klórkarbonil- vagy p-nitro-fenoxikarbonil-csoportot jelent/ /V -COO“M+ + R6-Z — —> -COORg /a képletekben M+ fémkationt jelent, mig Z jelentése a fenti/ /5/ -CN + Rg-OH + H20 H* ^ -COORg Az /1/-/5/ egyenleten bemutatott reakoiókat önmagukban ismert módon hajtjuk végre, Az /l/ egyenleten bemutatott reakció során például a kiindulási karboxil-vegyület és alkohol elegyét savas katalizátor jelenlétében melegitjük. A /2/ egyenlet szerinti reakció során a karboxil-vegyületet szobahőmérsékleten, közömbös oldószerben /például éterben vagy etilacetátban/ diazometánnal reagáltatjuk. A /3/ egyenlet szerinti reakciót úgy hajtjuk végre, hogv az aktivált észtert a megfelelő alkohollal kezeljük. E reakcióban kondenzálószerként előnyösen bázisokat, igy trietilamint, piridint vagy dimetilanilint használhatjuk fel. A /V egyenleten bemutatott reakció során a kiindulási karbonsav fémsóját /például nátrium-, kálium-, magnézium- vagy ezüstsóját/ Rg-Z általános képletü aktiv reagenssel kezeljük. Az /5/ egyenleten bemutatott reakciót úgy hajthatjuk végre, hogy a kiindulási ciano-vegyületet savas katalizátor jelenlétében viz és alkohol elegyével reagáltatjuk. Az /1/-/5/ egyenleten bemutatott reakciókat megfelelő oldószer, igy metanol, etanol, benzol, toluol, xilol, tetrahidrofurán vagy dimetilszulfoxid jelenlétében, O C -tói a reakcióelegy forráspontjáig terjedő hőmérsékleten /előnyösen-szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten/ hajthatjuk végre. A kapott tricikluaos kalitka-vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. H. módszer: Az /I/ általános képletü vegyületek szükebb korét képező /Is/ általános képletü vegyületeket - ahol A-^, A2, A^ és X-Y jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy az /Io/ általános képletü vegyületeket - ahol A-^ A2, A^, X-Y és Z jelentése a fenti - cianid-vegyületekkel reagáltatjuk. Reagensként például nátriuméianidot vagy káliumcianidot használhatunk fel. A reakciót előnyösen közömbös oldószerben, igy metanolban, etanolban, tetrahidrofuránban, benzolban, toluolban, dimetilformamidban vagy dimetilszulfoxidban hajtjuk végre. A reakció hőmérséklete szobahőmérséklettől a felhasznált oldószer forráspontjáig terjedhet. A kapott triciklusos kalitka-vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. 11
