182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

132.023

Chemical Industries/ nem ionos abszorpciós gyantával töltött oszlopon átengedjük. Az oszlopról a vegyületet vizzel eluáljuk. A vegyii lot et tartalmazó egyesített frakciókat szárazra bepárolva, por formában 410 rag 3-/N-karbamoil-N-hidroxi~amino/-propil-foszfonaavat kapunk.

RíR abszorpciós spektrum /D2O/;

1,4 - 2,1 3,53

/4H, m/

/2H, t, J=6Hz/

67» példa

1,54 g 3-/N-hidroxi-amino/~propil-foszfonsav,12 ml viz és 12 ml aceton elegyéhez keverés közben 10 ml acetonban oldott

2,5 g borostyánkősavanhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd 1,5 g borostyánkősavanhidridet adunk hozzá és további 1 óra hossazt keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményitjük, a kapott maradékot háromszor 50 ml acetonnal mossuk, és aktiv szénnel töltött oszlopon Uromatografáljuk. Az oszlopról a vegyületet 70 %-oa vizes acetonnal eluáljuk, és az eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 720 mg maradékot, 2,8 ml 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldatban oldjuk és az oldatot szárazra bepároljuk. A kapott maradékot etanollai eldörzsölve, por formában 650 mg 3~l.N-/3-karboxi-propionil/-N-hidroxi-aminq]-propil-foszfonsavat kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/:

• 0 : 3600 - 2400, 1710, 1620, 1250, 1140, 1030, 890 cm"1

J/ CQSiX

abszorpciós spektrum /D^O/:

/ppra/

/4H,

m/

U^SL-J 1,4 - 2,2

, 2,5 - 2,9

/4H,

m/

3,75

68. példa

/2H,

t,

J=7Hz/

9,4 ml ecetsavanhidridhez 15 - 20°C hőmérsékleten, keverés közben, 3 perc alatt 4,5 rcl hangyasavat csepegtetünk. Az elegyet ezen a hőmérsékleten 30 percig keverjük, ezután 7,75g

3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat adunk hozzá, és ezen a hőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez 100 ml benzolt adunk és az elegyet 10 percig, az olajos anyag kicsapódásáig keverjük. Az olajos anyagot dekantálással elválasztjuk, kétszer 50 ml benzollal mossuk és 25 ml vizben oldjuk.Ehhez a vizes oldathoz keverés közben 15 - 20°C hőmérsékleten

2,37 g kalcium-karbonátot adunk. A kapott vizes oldatot aktiv szénnel deritjük, a szürlethez 0 - 5°C hőmérsékleten 300 ml metanolt adunk, hogy az anyag kicsapódjon. Az elegyet 30 percig keverjük, a csapadékot dekantálással elválasztjuk és 25 ml vizben oldjuk. Az oldatból a kevés oldhatatlan anyagot leszűrjük, majd az oldathoz keverés közben 0 - 5°0 hőmérsékleten az anyag kicsapása céljából 300 ml metanolt csepegtetünk. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük, a csapadékot leszűrjük, 20 ml metanollal mossuk és vákuumban foszfor-pentoxidon szárítjuk. Az eljárással 3,72 g bisz P>-/N-formil-N-hidroxi-amino/-propil-foszfonátj-kalciumot kapunk, por formában.

Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/: ,

^)max: 3600 - 2200, 1660, 1230, 1190, 1100, 1050, 920 cm"^

64