182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

állítják és jéghütés közben 2 órán át, majd szobahőmérsékleten további 3 órán át keverjük. Ezután a kapott elegyet 1 n sósavoldattal pH = 4 értékre állítjuk 40 ml dietiléterrel mossuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz metanolt adunk, és az oldhatatlan anyagot kiszűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 20 ml etanolt adunk, és az elegyet egy órán, át szobahőmérsékleten keverjük. A csapadékot szűréssel el-if választjuk, és szárítás után 0,59 pora lakú 2-hidroxi-3-/N-hidr-i oxi-N-t ienilac et i1-a mino/-propi1-fos zfonsavat kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum j /nujol/s

: 3100» 1650, 1245, 1150, 1070, 1010, 980 cm”1

>r uloX

MMR-spektrum /D20/ban:

1,85

5,65 - 4,45

4,07

6,94 - 7,15

7,28 - 7,45

/2H, d, d, J /5H, m/,

/2H, s/

/2H, m/,

/1H, m/.

7Hz, 18Hz/,

55. példa

4 ml trifluorecetsavat adunk 1,55 g 5-/N-hidroxiamino/-propil-foszfonsavhoz. Az elegyet 15 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd keverés és jéggel történő hűtés közben 2,52 g trifluorecetsavanhidridet adunk hozzá. A keverést ezen a hőmérsékleten 1,5 órán át folytatjuk, majd további 2,75 g trifluorecetsavanhidridet adunk az elegyhez, amit ezután még egy órán át keverhetünk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot 10 ml etanolban oldjuk. Az oldat pH-ját 6-7 értékre állítjuk vizes ammóniaoldattal, egy órán át jéggel történő hűtés közben keverjük, majd vákuumban bepároljuk és a maradékot 100 ml-es cellulózoszlopon kromatograf áljuk. Az oszlopot 200 ml izopropanollal mossuk, majd a celvegyúletet 200 ml izopropanol-viz /9 : V eleggyel eluáljuk. Az eluátumot vákuumban bepároljuk, és a maradékot etanol-viz eleggyel eldörzsölve 0,2 g poralaka

3-/N-hidroxi-N-trifluoracetamido/-propil-foszfonsavat kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum: /nujol/j

^max! 3100, 169°> 1160’ 1050’ 910 cm~1

MMR-spektrum /DP0-ban/

' 1.5 -2.5

5,08

/4H, m/,

/2H, t, J a 6Hz/.

Példák a hidrolízisre /II/

34. példa

3,0 g dietil-3-Ij’-/P“nietoxi-benzil-oxi/-N-tozil-aminô]-Jpropil-foszfonát, 25 ml 6 N sósav és 25 ml ecetsav elegyét vissza-* folyatás közben 12 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepárolva barna olajos maradékot kapunk. A maradékot 100 ml etil-éterrel mossuk és ezután keverés közben 100 ml vizet adunk hozzá. A nem oldódó anyagot leszűrjük', majd a szürletet etil-éterrel mossuk és aktiv szénnel de-, ritjük. A vizes oldatot csökkentett nyomáson bepárolva halvány-f sárga olajos maradékot kapunk. A maradékot egy éjjelen át vá- : kuumexszikifátorban állni hagyjuk, miközben kristályos lesz. A kristályos anyagot etil-éterrel mosva halványsárga^ kristályok

50