182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 kentett nyomáson betöményitjük és a maradékot ismét 8 ml vízben oldjuk. Az oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal 4,0 pH-ra beállítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményitjük, a kapott 4.5 g olajos anyagot 8 ml vízben oldjuk és egy éjjelen át 5°C hőmérsékleten állni hagyjuk. A kapott kristályos anyagot leszűrve és kevés 50 %-os vizes etanollal mosva, 0,48 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsavat kapunk. Olvadáspont: 161 - 168°0 /bomlik/. 24. példa 16,7 g dietil-3-/N-oktilidén-amino/-propil-foszfonát-N-oxid, 45 ml ecetsav és 45 ml tömény sósav elegÿét 6,5 óra hoszf szat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet ozután csökkentett nyomáson betöményitjük és kis mennyiségű vizben oldjuk. A vizes oldatot éti1-acetáttal mossuk, aktiv szénnel derítjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kevés etanolban oldjuk, a nem oldódó anyagot leszűrjük, a szűrletet szárazra bepároljuk és a maradékot kevés vizben oldjuk. Az oldatot Amberlite IR400 /OH-fortna/ /márkanév, gyártó: Rohm Haas Co./ anioncserélö gyantával töltött oszlopon átengedjük. A vegyületet 1 N sósavval eluáljuk, az eluátumot csökkentett pyomáson betöményitjük, majd a kapott 4,5 g olajos anyagot Am*berlite IR 120B /H-forma/ /márkanév, gyártó: Rohm Haas Co./ kationcserélö gyantával töltött oszlopon átengedjük és &, vegyületet 1 N sósavval eluáljuk. Az eluátumot csökkentett nyomáson betöményitjük, és a kapott 3,0 g olajos anyagot 4 ml vizben oldjuk. A vizes oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal 4,0 pH-ra beállítjuk és egy éjjelen át 5°0 hőmérsékleten kristályosodni hagyjuk. A kristályos anyagot leszűrve 1.0 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsavat kapunk. Ezt a kristályos anyagot 4 ml vízből átkristályositva■0,42 g tiszta 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat kapunk. Olvadáspont: 159 - 162°C /bomlik/. Példák a hidrolízisre /!/ 25« példa 3,70 g dimetil-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-transz-l-propenil-foszfonát és 8,71 g trimetil-bróm-szilán elegyét 30 percig jéghütéssel és 30 percig szobahőmér' sékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékhoz 25 ml vizet adunk. Az elegyek 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd háromszor 10 ml kloroformmal extraháljuk és ezután csökkentett nyomáson be-1 pároljuk, igy olajos anyagként 2,80 g 3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-transz-l-propenil-foszfonsavat kapunk. Továbbá, az egyesitett kloroformos fázisokat 20 ml vízzel extraháljuk és a vizes fázist kétszer 5 ml kloroformmal mossuk. A vizes fázist csökkentett nyomáson bepárolva újabb 0,43 g azonos vegyületet kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: 1780^ 1710 /széles/, 1640, 1220 /széles/cm V max PMR Abszorpciós spektrum /DgO/:-1 cf/pmm/ 1.2 - 1,4 /6H, m/ 4,04 - 4,46 /6H, m/ 6.03 * /1H, m/ 6 ,*55 /IhI td/
