182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 26. példa 12,2 g dietil-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-transz-l-propenil-foszf onáthoz jéghütés közben 21,18 g trimetil-bróm-szilánt adunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson bepárol4 Juk és a maradékot 30 ml vízben oldjuk. Az oldatot 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és ezután háromszor 10 ml kloroformmal mossuk. A .vizes fázist elválasztva és csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 5>90 g 3-/N-etoxi-karbonil-N-et oxi-karb oni1-oxi-amino/-trans z-l-propeni1-foszfonát ot kapunk. Továbbá 3>58 g azonos vegyületet kapunk az egyesitett kloroformos fázis vizes extrake lójával, majd a vizes fázis kloroformos extrahálásával és csökkentett nyomáson történő bepárlásával. • Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: \ímQ: 1780, 1710 /széles/, 1640, 1220 /széles/ cm ^ Y ulaX PMR abszorpciós spektrum /D20/ : j/PP”/ lj2 _ /sh, ^ 4,04 - 4,46 /6H, m/ 6,03 /1H, m/ 6,55 /1H, m/ 27. példa 12,9 g dietil-3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonát, 65 ml ecetsav és 130 ml 1 F sósav elegyét 8 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük és ezután az ecetsav eltávolítására, csökkentett nyomáson betöményitjük. A koncentrátumot aktiv szénnel derítjük és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott 9,5 g olajos maradékot 30 ml vizben oldjuk, az oldatot mintegy 4,2 g nátrium-hidrogén-karbonáttal 4 pH-ra beállítjuk, igy kristályos anyagként 4,80 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsavat kapunk, olvadáspont: 160 - 163,5°0 /bomlik/. Az anyalugból szobahőmérsékleten egy éjjelen át történő állás után további 0,91 g azonos vegyület nyerhető ki, olvadáspont: 159 - 163 0 /bomlik/. Ezen kristályos anyag infravörös- és PR/ER-spektruma teljesen azonos a hiteles minta spektruméval Z° lvadáspont: 160 - 166°C /bomlikZJ. 28. példa 5,01 g dieti1-3-/N-etoxi-karboni1-N-etoxi-karboni1-oxi-amino/-2-/tetrahidro-2H-piran-2-il-oxi/-propi1-foszfonát és 10 ml metilén-klorid oldatához keverés és jéghütés közben 6,73 g triraeti1-bróm-szilánt csepegtetünk. A reakcióelegyet jéghütéssel 1 óra hosszat és szobahőmérsékleten további 2 óra hoszszat keverjük, majd az oldószer és a nem reagált felesleges trimetil-bróm-szilán eltávolítására, csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 ml vizben oldjuk, 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és ezután 20 ml és 10 ml kloroformmal kétszer mossuk. Az egyesitett kloroformos mosóoldatot 30 ml vízzel extraháljuk. A vizes extraktumot ismét egyszer 5 ml kloroformmal mossuk és az előbbi vizes oldattal egyesitjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kátrányos maradékot 40 ml vizben oldjuk, 300 mg aktiv szénnel derítjük és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 2,6 g 3-/N-etoxi-karbonil-N-hidroxi-amino/-2-hidroxi-pro-47
