182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

1-AT* &g n 8 liter etil-acetáttal mossuk. Az; egyesített etll-ace* tltoH fázist 1^5 liter telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 643,7 g dietil-3-/N-t

-etoxi-karbonil~N-efcoxi~karbonil-oxi-amlno/-propil-foszfonátot

kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/:

V. max5 1780, 1730, 1720 /váll/ cm“1 PMR abszorpciós spektrum /CDCl^/í

14,

1,1 - 1,5 /12H, m/ 1,6 - 2,1 /4H, m/

3,74 /2H, t, c

3,95 V 4,45 /8H, m/ példa

= 6 Hz/

28,7 g dietil-5-bróm-pentil-foszfonát és 144 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid oldatához 21,5 g etil-N-etoxi-karbonil-oxi-karbamát-kálium-sót adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 30°C hőmérsékleten keverjük és ezután 600 ml jeges vizre öntjük. A kapott elegyet 200 ml és 100 ml etil-acetáttal kétszer extraháljuk. Az egyesitett etil—acetátos fázisokat négyszer^

100 ml viszel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az eljárással olajos anyagként 36,2 g dietil-5-/N-etoxi-karbonil-N-et~ oxi-karbonil-oxi-amino/-pentil-foszfonátot kapunk.

PMR abszorpciós spektrum /CDCly'i

cf/ppm/

1,14 - 1,48

1,08 - 2,08

3,64

, ( 3,88 - 4,46

15. példa

/12H, m/

/8H, m/

/2H, t, J=6Hz/ /8H, m/

17,1 g di-terc-butil-3-bróm-transz-l-propenil-foszfonát és 55 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid oldatához 11,03 g etil-* -N-etoxi-karbon!1-oxi-karbamát-kálium-sót adunk. A reakcióelegyet ezután 10 percig jéghütéssel és 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 400 ml jeges vizre öntjük és a kapot.t elegyet 300 ml, 200 és 100 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos fázisokat háromszor 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 20.23 g olajos maradékot oszlopkromatográfiával 200 g szilikagélen /eluálószer kloroform és etil-acetát 4 : 1 elegye/ kromatografáljuk. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítve és csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 8,84 g di-terc-butil-3-/N-etoxi-karbonil-N-et* oxi-karboni1-oxi-aminő/-1ra ns z-1-propeni1-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfiltn/:

pax! 1790, 1730, /széles/, Í640, 1250 /széles/, 1170 cm"1 PM3 abszorpciós spektrum /CDCl,/:

&PP.®/

1,20 - 1,40 /6H, m/

1>46 /18H, s/

41