182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 4,10 - 4,45 /6H, m/ 5,92 /1H, m/ 6,54 /1H, m/ 16. példa 5,34 g dimetil-3-bróm-trar.sz-l-propenil-f oszf onát és 25 mi N,N-KÍimetil-formamid oldatához 5,01 g etl 1-N-etoxi-karbonil-oxi-karbamát-kálium-sót adunk. A reakcióelegyet 10 percig jeges hűtéssel és 50 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 250 ml jeges vizre öntjük. A kapott elegyet 200 ml és kétszer 100 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk, majd az etil-acetátos fázist 100 ml vizzel mossuk, magnézium-szulfáton száritjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk.. A kapott 4,72 g olajos maradékot oszlopkromatográfiával 30 g szilikagélen /eluálószer kloroform/ kromatografáljuk, Az eljárással olajos anyagként 4,07 g dimeti1-3-/N-etoxi-karbon!1-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-transz-1-propenil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: \)max** !790, 1720, 1640, 1250 /széles/ cm"1 PMR abszorpc <T/P£m/ iós spektrum /CDC1,/: 1,15 5,72 4,0 ■ 5,94 6,85 1,45 4,5 /6H, m/ /6H, d, J = 12Hz/ /6H, m/ /1H, m/ /1H, m/ 17. példa 23,83 g dietil-3-bróm-transz-l-propenil-foszfonát és 50 ml N,N-dimetil-f ormamid oldatát -25°0 és -30°C közötti hőmérsékleten 20 perc alatt 19,94 g etil-N-etoxi-karbonil-oxi-karbamát ,és 100 ml N,N-dimetil-f ormamid szuszpenziójához csepegtetjük. A reakcióelegyet -20°G és -30°C közötti hőmérsékleten 1 óra hosszat, és -5°C és -10°C közötti hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután 1 liter viz és 0,7 liter etil-acetát elegyére öntjük.Áz etil-acetátos fázist elválasztjuk és a vizes fázist kétszer 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesitett etil-acetátos fázisokat 300 ml vizzel mossuk, magnézium-szulfáton száritjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 28,89 g olajos maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen /eluálószer kloroform és etil-acetát 4 ; 1 elegye/ kromatografáljuk. Az eluátumot csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 13*80 g dietil-3-/N-etoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-transz-l-propenil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: V max* 1795* 1730, 1640» 1210 /széles/. 1170 cm"1 PMR abszorpciós spektrum /CDCly': ElmV 18. 1,10 3,83 5,95 6,74 példa 1,45 4,50 /12H, m/ /10H, m/ /1H, m/ /1H, m/ £2,8 g dietil-3-klór-2-metil-propi1-foszfonát, 21,5 g etil-42
