182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 30 percig keverjük. A reakcióelegyből a klpzőáotb nátTrlumkiorijdot leszűrjük és 10 ml metanollal mossuk. A szüxletet és a mos? metanolt egyesitjük, 4,06 g 3*-bróm-propil-foszfonsavat adunk hozzá nitrogénatmoszférában, majd az elegyet csökkentett nyomáson szobahőmérsékleten 3 óra alatt bepároljuk. A kapott 10,4 g maradékot 50 ml vizben oldjuk és az oldatot 200 ml Amberlite IRA400 anioncserélő gyantával töltött oszlopon /márkanév, gyár^ tó: -Rohm and Haas Go./ átengedjük. Az oszlopot ezután 1 liter vizzel mossuk, és a vegyületet 500 ml 1 N sósavval eluáljuk. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyotmáson bepároljuk. A kapott 4,01 g maradékot 150 ml Amberlite IR120B kationcserélő gyantával /márkanév, gyártó: Rohn and Haas Co./ töltött oszlopon átengedjük. Az oszlopot 1 liter vizzel mossuk és a vegyületet 500 -ml 1 N sósavval eluáljuk. A vegyüle* tét tartalmazó frakciókat egyesitjük, csökkentett nyomáson be-" töményitjük, és a kapott 2,48 ^ maradékot 5 ml vizben oldjuk. A vizes oldatot nátríum-hidrogen-karbonáttal 4 pH-ra beállítjuk és az elegyet egy éjjelen át kristályosodni hagyjuk. Az el*“ járással 1,47 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat kapunk* Olvadáspont: 151 - 154°C /bomlik/. 12. példa 810 mg nátrium-hidrid 50 %-os ásványolajos diszperzióját 10 ml vízmentes petroléterrel mossuk és 15 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz jeges hűtés közben 1,47 g metil-N-metoxi-karbamát és '3 ml N,N-dimetil-formamid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet ezen a hőmérséklet ten 15 percig, és szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A’ reakcióelegyhez 3,63 g dietil-3-bróm-propil-foszfonátot csepegtetünk és az elegyet szobahőmérsékleten 45 percig, és 60°C hő-: mérsékleten 45 percig keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményitjük és a kapott olajos maradékhoz 40 ml 3 %-os sósavat adunk. A kapott elegyet ötször 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesitett etil-acetátos fázisokat magnézium-szulfáton száritva és csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 4,12 g dietil-3-/N-metoxi-N-metoxi-karbonil-amino/-propil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: )) max* WO, 1450, 1380, 1280, 1230, 1195, 1170, 1100, 1110, 965 cm"1 --------------------------------FMR abszorpciós spektrum /CDOl^/: 1,30 /6H, t, J a 7Hz/ 1,5 - 2,2 /4H, m/ 3,55 /2H, t, J a 6Hz/ 3,62 /3H, s/ 3,73 /3H, s/ 4,08 /4H, kvintefcb, J a 7Hz/ 13. példax 430,6 g dietil-3-klór-propil-foszfonát és 2,25 liter vízmentes N,N-dimetil-formamid oldatához 429,2 g etil-N-etoxi-kar« bonil-oxi-karbamát káliumsóját adjuk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 64 - 66°0 hőmérsékleten keverjük. A reakció befejezése után a kálium-kloridot leszűrjük és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A.maradékot 2,0 liter étil-acetátban oldjuk és 4,0 liter vizzei mossuk, A -vizes fázist kótszer lT2.1i-»1 40
