182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 jük, majd az elegyet egy éjjelen ét szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert másnap csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot 1 liter etil-acetátban oldjuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szürletet 3 x 2 N sósavval és 2 x vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott kristályos terméket etil-acetát és petroléter elegyéből átkristályositva'162,2 g N-/p-met'oxi-benzil-oxi/-p-toluolszulfonamidot kapunk. Olvadáspont í 109 - 111°0. XVIII. példa Jéghütés és keverés közben 312,8 g hidroxil-amin-hidroklo4 ridot, 3»6 liter viz és 558,0 g nátrium-hidroxid oldatában oldunk. Ehhez az oldathoz keverés és jéghütés közben 1,5 óra a-; latt 1025,4 g etil-/klór-formiát/-ot csepegtetünk. A reakclóelegyet 15 percig keverjük, majd kétszer metil-izobutil-ketonnal /3 liter és 1,5 liter/ extraháljuk. Az extraktumot 1,5 li-1 ter vízzel mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk, melyet le-, szűrünk, és 0,9 liter metil-izobutil-ketonnal mosunk. A szűrle* tét és a mosófolyadékokat egyesitjük. Az oldathoz keverés és jeges hűtés közben, 0 - 5°0 hőmérsékleten 40 perc alatt 265*5 $ kálium-hidroxidból és 1,13 liter etanolból készitett oldatot ^ csepegtetünk, és a kivált kristályos szuszpenziót 0,5 óra hoszt szat ezen a hőmérsékleten keverjük. Az eljárással 758,0 g etil* -N-etoxi-karbonil-oxi-karbamát-monokálium-sót kapunk. Olvadáspont: 169,5 - 170°C /bomlik/. A VII általános képletü kiindulási vegyületek előállításé* nak néhány megfelelő példáját a következők részletesebben szem4 léltetik. XIX. példa 4*52g butiraldehid-oximot 5-10°C hőmérsékleten nátrium-etilát etanolos oldatához /előállítva 1,17 g nátriumból és 100 ml abszolút etanolból/ csepegtetünk. Az oldathoz 12,69 g dietil-3-bróm-propil-foszfonátot adunk. A reakcióelegyet 22 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A maradékot vizben oldjuk és 20 ml etil-acetáttal mossuk. A vizes fázist elválasztjuk, nátrium-klorid-* dal telitjük és ötször kloroformmal extraháljuk. Az egyesitett . kloroformos extraktumokat telitett vizes nátrium-klorid-oldattal raoseuk, magnézium-szulfáton száritjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. Az eljárással olajos anyagként 7,1 g? dietil-3-butilidén-amino-propil-foszfonát-N-oxidot kapunk. PME spektrum /CDCl^/í O /ppm/ 0,98 1,32 1,1 - 2,6 3.8 - 4,3 6.8 /3H, 6, J /6H, t, J /8H, m/ /6H, m/ /1H, t, J 7Hz/ 7Hz/ 7Hz/ XX. példa 20,67 g oktanál-oximot 5-10°0 hőmérsékleten nátrium-met ilát1 metanolos oldatában /előállítva 2,3g nátriumból és 100 ml abszolút metanolból/oldunk .Az oldathoz 25,9g cü.etil-3-bróm-propil- foszfo* nátot csepegtetünk,a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órahosszat keverjük,majd 2 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük.! reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson szárazra bepárol juk és 33
