182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 XV. példa 0,97 6 dietil-2,3-epoxi-propil-foszfonát és 2 ml diklór-metán oldatéhoz jéghütés és keverés közben 3,06 g trimetil-bróm-szilánt csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután Jeges hü-; téssel 30 percig és szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük, majd csökkentett, nyomáson betöményitjük. A kapott olajos mara-' dékot 8 ml vízben oldjuk és 3 x 5 ml kloroformmal mossuk. A vi4 zes fázist elválasztjuk, tömény ammóniával 5 pH-ra beállítjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott maradékhoz 20 ml etanolt adunk, és az oldhatatlan anyagot leszűrjük. A szürletet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk,majd a kivált kristályos anyagot leszűrjük és foszfor-pentoxidon szár ritjuk. Az eljárással 560 mg 3-hróm-2-hidroxi-propil-foszfonsav mononátrium sóját kapjuk. Olvadáspont: 119 - 124°0 /bomlik/ Az V általános képletü kiindulási vegyületek előállításának néhány megfelelő példáját a következők részletesebben szemléltetik. /i/ O-AraIkilezés XVI. példa 40 g izobutil-N-hidroxi-karbamát és 400 ml abszolút etanol oldatát etanolos nátrium-etilát oldatához /6,9 g nátrium, 500 ml abszolút etanol/ adjuk 25°C körüli hőmérsékleten, keverés közben. A reakcióelegyhez 30 perc alatt, 30°C hőmérsékleten 60 g p-metoxi-benzil-bromidot csepegtetünk, majd az elegyet 14 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejezése után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, az olajos maradékhoz 500 ml vizet adunk, 500 ml etil-éterrel extraháljuk, majd a szerves fázist 0,1 N nátrium-hidroxiddal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomásod szárazra bepároljuk. A kapott 62 g olajos maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen és eluálószerrel /100 térfogatrész kloroform és 1 térfogatrész metanol elegye/ kezeljük. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesitjük es csökkentett nyomáson betöményitjük. Az eljárással olajos anyagként 20,0 g izo-* butil-N-/p-metoxi-benzil-oxi/-kerbamátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/î \?max* 3290, 1725 cm-1 PMB-spektrum /CDCl*/: í/ppm/ —r**“ 0,89 /6H, d, J = 7Hz/ 1,92 /1H, m/ 3,71 /3H, s/ 3,88 /2H, d, J = 7Hz/ 4,74 /2H, s/ 6,70 - 7,40 /4H, m/ 7,86 /1H, s/ /ii/ Acilezés XVII. példa 156,7 g tozil-klorid és 240 ml piridin oldatát 2,5 óra alatt, keveres közben, 0 - 5°C hőmérsékletre hütött 102,3 g p-metoxi-benzil-oxi-amiri és 210 ml piridin oldatához csepegtet-32
