182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

5,67 /UI, m/

6,80 /1H, m/

2./ 12,0 g di-fcere-butil-fcrangz-l-propeni1-foszfonát ég 120 ml szén-tetraklorid oldatához 24,0 g bázikue aluminium-oxidot,

10,95 g N-bróm-szukciniroidet és 1,4 g dibenzoil-peroxidot adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat visszafolyatáe közben melegítjük, majd jeges hűtéssel 30 percig keverjük. A kapott reakcióelegyet leszűrve és a szürletet csökkentett nyomáson szárazra bepárolva olajos anyagként 17,2 g di-terc-butil-3~bróm-transz-1-propenil-foszfonátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/:

VW! 163°* 1260’ 1170 cm“1

PMR-spektrum /CDOl^/:

1,51 /18H, s/

4,01 /2H, d, J ■ 7Hz/

5,95 /1H, m/

6,77 /1H, m/

32,04 g dietil-transz-l-propenil-foszfonát és 320 ml szén-tetraklorid oldatához 41,65 g N-bróm-szukcinimidet és 2,8 g dibenzoil-peroxidot adunk. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegitjük, majd jeges hűtéssel 30 percig keverjük. Az oldhatatlan anyagok eltávolitás ára a reakcióelegyet 'leszűrjük és a szürletet csökkentett nyomáson betöményitjük. Olajos anyag formájában 63,0 g maradékot kapunk, melyet szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálunk és kloroformmal eluálunk. Az eluátumokat csökkentett nyomáson szárazra bepárolva olajos anyagként 27,04 g dietil-3-bróm_transz-l-propenil-foszfonátot kapunk.

Infravörös-spektrum /folyadékfilm/:

XII. példa

6,10 g dimetil-cisz-l-propenil-foszfonát és 60 ml szén-tetraklorid oldatához 7,97 g N-bróm-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyat ás közben melegitjük,ez-' után szobahőmérsékletre hütjük és a kapott osapadékot leszűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson betöményitjük, az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk és kloroform : etil-acetát /8 : 2/ eleggyel eluáljuk. Az eljárással'

4,94 g dimetil-3-bróm-transz-l-propenil-foszfonsavat kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/:

V,max: 1630, 1240, 1160 cm PMR-spektrum /CDOl^/:

1,32 /6H, t, J = 7Hz/ 3,9 - 4,3 /6H, m/

5,95 /1H, m/

6,81 /1H, m/

max: 1^30, I25O, II90 cm PMR-spektrum /CDCl^/s

29