182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

3,71 /6H, a, Ja lOHz/

4,00 /2H, m/

5,88 /1H, m/

6,82 /1H, m/

/lli/ Dehidrohalogénezésreî • XIII. Példa

1. / 5,34 g dietil-allil-foszfonát és 107 ml szén-tetraklorld oldatához 10 ml szén-tetrakloridban oldott 5*04 g brómot cse- — pegtetünk jéghütés közben 15 perc alatt, A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd 2 x 100 ml 5 %-os vizes tioszulfát-oldattal és ezután 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítva és csökkentett nyof máson bepárolva ólajós'anyagként 9,74 g dietil-2,3-dibróm-propil-foszfonátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/:

^max• I25O /széles/, 1160 cm FMR-spektrum /CDClj/*

O/ppm/

’ 1,32 /6H, t, J = 7Hz/

2,00 - 3,12 /2H, m/

3,50 - 4,63 /7H, m/

2. / 3,34 g diéti1-2,3-dibróm~propil-foszfonát és 10 ml terc-butanol oldatához szobahőmérsékleten és 15 perc alatt kálium-] -terc-butilát-oldatot /430 rag kálium, 14 ml terc-butanol/ oae-í pegtetünk. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 percig ke-j verjük, majd csökkentett nyomáson betömén^itjük és a maradékot; 50 ml etil-acetát és 30 ml viz elegyével összerázzuk. Az etil-; acetátos fázist elválasztjuk, 30 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson szárazra bepárol-í juk. Olajos anyagként 2,13 g izomer dietil-3-brôm-propenil-fosàr fonátot kapunk. Az anyag 1,86 g részét szilikagélen oszlopkromátográfiával /eluálószer kloroform/ két frakcióra szétválasztjuk; /vagyis A/ frakció és B/ frakció. Az A/ frakciót csökkentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 10 mg dietil-3-bróm-oisz-l-^ -propenil-foszfonátot kapunk. A E/ frakciót csökkentett nyomé-' son szárazra bepárolva olajos anyagként 1,65 g dietil-3-bróm-2-» -propenil-foszfonát és dietil-3-bróm-transz-l-propenil-foszfonát /mólarány kb. 1:1/ keverékét kapjuk.

Az izomer termékek szerkezetét PMH-spektrummal határoztuk

meg :

PMR-spektrum /CDCl*/t

/a/ dietil-3-Dróm-cisz-l-propenil-foszfonát*

i,34 /6H, t, J a 7Hz/

3,9 - 4,35 AH, m/

4,47 /2H, m/

5,69 /1H, m/

6,65 /1H, m/

/b/ dietil-3-bróm-2-propenil-foszfonát:

30