182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182 023

1,36 /6H, t, J * 7Hz/

1,6 ~ 2,5 AH, m/

3,65 /2H, fc, J = 6Hz/

4, 16 AH, kvintett, J =* 7Hz/

500 g 1,5-dibróm-pentán és 72,0 g trieti1-foszfit elegyét 40 percig 160°C hőmérsékleten keverjük, majd a felesleges 1,5~ -dibróm-penfcánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az eljárással olajos anyagként 129,6 g dietil-5*-bróm-pentil-foszfonátot kapunk.

PMR-spektrum /CDOl^/í

1,32 /6H, t, J = 7Hz/

1,42 - 2,05 /8H, m/

3,39 /2H, t, J = 7Hz/

■ 4,05 AH, m/

IX. példa

■ 95 g l-bróm-3-klór-2-metil-propán és 61,4 g trieti1-foszfit élegyét visszafolyatás közben 5,5 óra hosszat keverjük. A felesleges l-bróm-3-klór-2-metd1-propánt ezután csökkentett nyomáson ledesztillálva, olajos anyagként 48,3 g dietil-3-klór-2-meti1-propi1-foszfonátot kapunk.

PMR-spektrum /CDOl^/:

1»18 /5H, d, J = 6Hz/

1,31 /6H, t, J = 6Hz/

1,48 - 2,52 /3H, m/

3,58 /2H, d, J = 5Hz/

4,12 AH, m/

/ii/ Halogénezésre:

X. példa

1./ 15,0 g di-terc-butil-cisz-l-propenil-foszfonátot terc-butanolos kálium-terc-butilát oldatához /250 mg kálium, 150 ml terc-butanol/ adunk és az elegyet 6 óra hosszat 55 - 60°C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékot 400 ml etil-acetát és 100 ml jeges viz elegyével összerázzuk. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk, 50 ml vizzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 13,A g olajos maradékot csökkentett nyomáson ledesztillálva olajos anyag formájában 12 g di-terc-butil-transz-l-propeni1-foszfonátot kapunk, forráspont 78 - 80°C/2 torr.

Infravörös spektrum /folyadékfilm/:

>»max! 1650 > 1250 ’ 1170 c“"1

Fí/IR-spektrum /CDOl^/ :

1,45 /18H, s/

1,80 /3H, m/

28