182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 V. példa 5,76 g nátrium-hidrid 50 ;3-os ásványolajos diszperzióját 2 x 200 ml petroléterrel mossuk és 400 ml vizmentes benzolban szuszpendáljuk. Ehhez a szuszpenzióhoz visszafolyatás közben, 55 perc alatt 19»4 g dibut'i 1-foszfonátot adunk és az elegyet további 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióé légyhez ezután 25,65 g l-bróm-5-klór-propánt adunk, és a * keverést visszafolyatás közben 7 óra hosszat tovább folytatjuk, A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 2 x 200 ml vizzel mossuk, a szerves fázist magnézium-szulfáton száritjuk és csökkentett nyomáson betöményitjük. Az eljárással olajos anyagként 21,15 g dibuti1-5-klór-propi1-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: Vmax = 1270 /vál1/’ 1240 cna PMR-spektrum /tisztán/: 0,91 /6H, t, J = 7Hz/ 1,2 - 2,2 /2H, t, J = 6Hz/ 5,65 /2H, t, J = 6Hz/ . 5,96 /4H, kvartett, J = 7Hz/ VI. példa 505 g 1,5-dibgóm-propán és 47,5 g trietil-foszfonát elegyét 50 percig 150°C hőmérsékleten melefeitjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményitve, olajos anyag formájában 77,7 g dietil-5-bróm-propil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/: Vmax = 127°* 1240’ 1060’ 1050’ 970 cm’*1 PMR-spektrum /tisztán/: /ppm/ 1,55 /6H, t, J = 7Hz/ 4,08 /4H, kvintett, J = 7Hz/ VII. példa 16,5 g nátrium-hidrid 65 :3-os ásványolajos diszperzióját 2 x 150 ml vízmentes petroléterrel mossuk és 400 ml tetrahidrofuránban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz -8 és -10°C közötti hőmérsékleten 55,2 g dietil-foszfonátot adunk, majd a reakcióelegyet 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez ezután 126,0 g l-bróm-5-klór-propánt adunk, és az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejezése után az elegyhez 50 ml otanolt adunk, a képződött csapadékot leszűrjük és a szűrletet az oldószer éltávolitására,csökkentett nyomáson betöményit jük. A maradékot az l-bróm-5-klór-propán eltávolítására 55 - 40°C hőmérsékleten és 12 torr nyomáson desztilláljuk. A maradékot ezután 110 - 120°C hőmérsékleten és 4 torr nyomáson ismét desztillálva 52,9 g dietil-5- -klór-prppil-foszfonátot kapunk, mely olajos anyag. Infravörös abszorpciós spektrum /film/: \)max: 12?0 /váll/, 1240, 1160 cm-1 PMíf-spektrum /GDGl^/: 27
