182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 kezelve a kar boxilcsopor t megfelelő sójává alakíthatjuk, melyből a szabad karboxilcaoport savanyítással nyerhető. Megfelelő bázisok, például a nukleofil módon reagáló fém-, például alká-, liföldfem- és főként alkálifémbáziaok, például a megfelelő hidíoxidok, karbonátok^ hldrogénkarbonát-alkoxldok, fenolátok, merf kaptidok, tlofenolatok^vagy amidok, például a nátriumhidroxid, a nátriumkarbonát, a nátrium-hidrogénkarbonát, a nátriumetanolát, a nátriumtiofenolát, a nátriumamid vagy a nátriummorfolid vagy a megfelelő litium- vagy kálium-vegyületek, melyeket vízben, vizes vagy hidroxil-csoportokát tartalmazó vagy akár poláros Inert oldószerekben, utólagos, vízzel történő kezelés közben használunk. A 2-cian-etoxi-karbon11csoportok hasítására tercier aminokat, például tri-/rövldszénláncu/alkilaminokat, például trietilamint, bagy Hünig-bázist, vagy ciklusos vagy biciklusos aminokat-vagy. iminekét? például N-metilmorfolint vagy l,5-»diaza-biciklojl.h.Q] undec-5-ent is használhatunk egy inert oldószerben, például metilénkloridban vagy tetrahidrofuránban, mikoris direkt a karboxilvegyület megfelelő ammóniumsóját nyerhetjük. Egy szubsztituált szililetoxi-karbonilcsoportot a fluorhidrogén valamely sójával - mely a fluorid aniont szolgáltatja - például egy alkálifémfluoriddal, például nátrium- vagy káliumfluor iddal, egy makrociklusos poliéter /'’koronaéter"/ jelenlétében, vagy egy szerves kvaterner bázis fluor iájával^ például tetraalkil-ammóniumfluoriddal vagy trialkilaril-ammoniumfluoriddal, például tetraetilammónium-fluoriddal vagy tetrabutilammónlumfluoriddal egy aprotikus poláros oldószer jelenlétében, például dimetilszulfoxid vagy N,N-dimetilacetamid jelenlétében kezelve alakíthatunk szabad karboxilcsoporttá. Egy pentaklórfeniloxikarbonilcsoportot enyhe körülmények között? például hígított nátrium-karbonátoldattal vagy nátriumhidrogenkarbonátoldattal vagy egy szerves bázissal, viz jelenlétében kezelve alakíthatunk szabad karboxilcsoporttá. Egy» például szililezéssel, vagy sztannilezéssel védett karboxilesöpört például vizzel vagy egy alkohollal kezelve szabadítható fel. Abban az esetben, ha a találmány szerinti vegyületek egynél több védett karboxilcsoportot tartalmaznak, ezeket együttesen vagy szelektív módon alakíthatjuk a szabad karboxilcsoporttá. Egy találmány szerinti eljárás során keletkezett, szabad karboxilcsoportot tartalmazó I altalános képletü vegyületben, ezt az önmagában ismert módon alakíthatjuk védett karboxilcsoporttá. így például észtert kapunk, ha egy megfelelő diazovegyülettel, például diazo-/rövidszénláncu/alkánnaÍ, például diazometánnal vagy diazobutánnal, vagy egy fenil-diazo-/rövidszéhláncu/alkánnal, például difenildiazometánnal kezelünk egy szabad karboxilcsoportot tartalmazó I általános képletü vegyülete't, szükség esetén egy Lewis-sav, például bórtrifluorid jelenlétében, vagy egy észterezésre alkalmas alkohollal reagáltakjuk ' egy észterező reagns, például egy karbodiimid, például diciklohexil-karbodiimid, valamint kárbonildiimidazol jelenlétében, észter nyerhető továbbá egy N,K’-diszubsztituált 0- illetve S-szubsztituált izokarbamiddal vagy izotiokarbamiddal reagáltatva, ahol az 0- és S-szubsztituens r öv ids z énlánc u alkil-cso-’ port, főként terc-bútilesöpört, egy fenil-/rövidszénláncu/alkilcsoport, vagy egy cikloalkilcsoport, és N- és N’-szubszti-12
