182013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-oxo-PgI 2 és analógjai előállítására
182.013 200 mg /0,31 mmól/ II általános Icépletü 6-hidxoxi-7-oxo— -PGI,-metilészter-ll,15-bisz/terc-butll-dimet il-szilil/-étert feloldunk 30 ml vízmentes benzolban és vízmentes magnézium-szuiL- fátot tartalmazó Soxhlet extraktorban forraljuk 2 órán át. A szerves fázist vízzel, majd telített, vizes nátrium-klorid-ol-t dattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, szürjükf, majd az oldószert ledesztilláljuk. A nyers terméket tetrahidro^furánban két ekvivalens tetrabutil-ammónium-fluoriddal kezel- * jük, majd a reakcióelegyet az 1. példában leirt módon dolgozzuk fel. 10 g szilikagélen, etllacetáttal krómatográfáivá 52 mg /45 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formajá-» ban. 3. példa 7-0xo-PGI2-metliés zter 90 mg /0,215 mmól/ II általános képletü 6-metoxi-7-oxo-FCI-,-metiléaztert feloldunk 0.8 ml hexametil-foszforsav-triamidüan és a reakcióelegyet 2 órán át 140-150 °C-on keverjük. A reakcióelegye feldolgozását az 1. példa szerint végezzük. A maradékként nyert olajat 10 g szilikagélen etilaoetáttal kromartografáljuk. így 40 mg /47 %/ cim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. 4. példa 7-Oxo-ll, 15-di-O-acet il-PGI2-met ilés zter 100 mg 6-metoxi-7“Oxo-ll,15-*di-0-acetil-PGI1-metilésztert feloldunk 3 ml hexametil-foszforsav-triamldban ésx0,05 ml ecetsavanhidrid jelenlétében keverjük 2 órán át 80-100 6C-on. A reakcióelegyet a továbbiakban az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. A nyers terméket 15 g szilikagélen etilaoet át-hexán 1:1 arányú elegyével krómatografáljuk. ? így 70 mg /72 %/ óim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. 0,65 etilaoetát-hexán 1:1 arányú elegyével futtatva. •41 NMR /0DCl5-ban/t 5*05-5,55 /5H,m/, 4,98 /lH,m/, 3,6? .____________ /5H,s/, 2,16 és 2,08 /2x3H,s/, 0,97 /5H,t/ppuj. 5. példa 16,16-Dimetil-7-oxO-PGI2-nietllé3zte£ 90 mg /0,21 mmól/ 6-metoxi-7-oxo-16,16-dimetil-PGI,-metilésztert feloldunk 1 ml hexametil-foszforsav-triamidban és 4 reakcióelegyet 2 órán át 140-150 °0-on keverjük. * A továbbiakban a 3* példa szerint járunk el. így 50 mg /56 %/ óim szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. T?fí 0,41 etilacetát-hexán~2rl-elegyével-il lH RMR /CDCU-ban/: 5,53 /2H,m/, 5,54 /lH,t/, 4,98 /lH,m/f P 4,1-4,3 /2H,m/, 3,67 /5H,fl/ ppm. 6. példa 7-0xo-PGI2-nátrium aó 5 .
