182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 105. példa 2,06 g 2,3r:oi3z-2,3-tetrametilén~4-oxo-2,3,6,7,8,9-hexahidro-4H~piridőft.2-a]pirimidint 40 ml acetonban 1,4 g dimetil? -szulfát jelenlétében 10 órán át forralunk. A reakoióelegyet bepároljuk éa az olajos 2,3~cisz-2,3-7Íetrametilén-l-metil-4- -oxo-2,3,6,7,8,9-hexahidro-4H-pirido Q.,2-a| pirimidinium-metilazulfátot Í5 ml vizben oldjuk és 0,38 g nátrium-bórhidrid 10 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük hozzá. Két óra reakcióidő után a reakoióelegyet háromszor 20 ml kloroformmal kirázzufc. Az egyesitett éa vízmentes nátriumazulfáton szárított kloroformos oldatot bepároljuk. A kapott olajat etanolban oldjuk éa az oldatot hidrogén-klorid gázzal telítjük, A levált kristályokat szűrjük etanol-éter elegyből krlatályoaltjuk. így 1,35 g /52 %/ 2.3- c1a z-2,3-t et r amet i1en-l-met11-4-oxo-l,2,3,6,7,8,9a-o kt ahidro-4H7rpiriao Jj.,2-aJpirimidin-hidroklorldot kapunk, amely 227- 228 0-on olvad. Analízis a O-^Hg^OlIígO képlet alapján* számított* 0 60,34 %\ H 8,96 %\ N 10,83 %\ talált* 0 60,61 %\ H 8,80 %\ N 10,66 %. 104. példa A 105. példa szerint dolgozva, de kiindulási anyagként 2.3- 1r an a z-2,3-1 e t r eme 111én-4-o xo-2,3 » 6 » 7 » 8,9-he xahi dr o-4H-pirido (í,2-|3'pirimidint alkalmazva 2,3-tranaz-2,3ptetrametilén-1-metil-4— oxo-2,3,6,7 »8,9-hexahidro-4H-pir idő K, 2-aJ pir imidlnium-metilazulfáton keresztül 77 %-oa hozammal 2,3-transz-2,3- -1 e tr amet il én-l-met il-4-oxo-l , 2,3 » 6,7,8,9» 9&~okt ahi dr o-4H-pir i** do ű.,2-aí pirimidin-hidrokloridot kapunk, amely 242-244 0°-on olvad. Analízis a C^HgjClNgO képlet alapján számított* C 60,34 %i H 8,9 %i N 10,83 %\ talált* 0 60,49 %\ H 9*10 %\ H 11,02 %. 105. példa 1,29 g 2-amino-5-kl6r-pirIdint éa 1,70 g 2-etox.i-karboínil-l-oxo-ciklohexanont 3 ml foazfortriklorid-oxid éa 0,7 g polifoazforaav elegyében 1 órán át 120-130 Co-on rea^áltatunk. iA reakclóelegyet 70-80 C -on 10 ml etanollal megbontjuk. A lehűtéskor 10 ml vizben szuazpendéiljuk éa a pH-t 10 vegyesszázalékos nátrium-hidroxid oldattal 8-ra állítjuk. A kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, 1,1 g /46,8 %/ 7-klór-2,3- ‘-tetrametilén-4-oxo-4H-pirido/1,2-a'őirimidint'kapunk, amely etanolból átkriatályosltva 155-158 0 -on olvad. Analízis a C, H,„C1H 0 képlet alapján* ! 12 11 2 számított* 0 61,42 %\ H 4,73 %» N 11,94 %; talált* 0 61,51 %i H 4,70 %\ N 12,02 %. 106. példa A 107. példa szerint dolgozva, de 2-amino-5-klór-piridin helyett 2-amino—5-nitro-piridint alkalmazna 4^,8 %—oa hozammal 7-nitro-2,3-tetrametilén-4-oxo-4H-piridoS,2-cypirimidint ka'punk,amely etanolból átkristályősitva 159-160 C°-on olvad. 35
