182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 számítotti C 69*32 H 4,92 ví; N 18,66 %\ talált: C 69,43 %\ H 4,98 N 18,71 %. 96. példa 2,4 g /0,02 mól/ 2-aminc-pirrolin-hidrokloridot 20 ml bu~ tanolban oldunk és 0,46 g /0,C2 gatom/ fém nátriumból és 15 ml butanolból készített nátrium-butoxid oldatot csepegtetünk hozzá. Harminc perc keverés után a kivált nátrium-klóridőt kiszűrjük. A szürlethez 3,12 g /0,02 mól/ 2-etoxlkarbonil-ciklopentanont adunk és,1,5 órán át forrásponton keverjük. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk. A maradékot 5 ml ecetsavban szuszpendáljuk, szűrjük. A azürletet petroléterrel higitva fehér kristály lev álás történik. Szűrjük, petroléterrel mossuk, szántjuk, 2,15 g /61 %/ 2,3-trimetilén-4-oxo-4.6,7,8-tetrahidro-' -plrrolo í,2-a;pirimidlnt kapunk, mely 63-66^o-on olvad. Analízis a C, H NO képlet alapján: 10 12 2 számított: C 68,16 %\ H 6,86 N 15,90 %\ talált:' 0 68,25 %i H 6,91 %\ N 15,8? %. 97» példa 2.7 g /0,02 mól/ 2-amino-3,4,5,6-tetrahidro-piridin-hidro-kloridot 20 ml etanolban oldunk é3 0,46 g /0,02 gatom/ fém nátriumból és 20 ml etanolból készített nátrium-etoxid oldatot csepegtetünk hozzá. Egy órán át keverjük a reakcióelegyet szobahőmérsékleten. A levált nátr i um-klór időt kiszűrjük. A szürlethez 3,12 g /0,02 mól/ 2-etoxlkarbonil-ciklopentanont adunk és a reakcióelegyet 3 órán át forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot acetonban oldjuk és hidrogénklorid gáz bevezetésénél leválasztjuk a keletkezett 2,3-trimetilén-4-oxo-6,7,8,9~tetrahidro-4H-pirido[T,2-al pirimidin-hldrokloridot, amelyet szűrünk. A sósavsot vízben oldjuk. A vizes oldat pH-jat 5 vegyeszázalékos nátrium-karbonát oldattal 7-es értékre állítjuk és háromszor egymásután kloroformmal kirázzuk. Az egyesített, nátrium-szulfáton szárított klór oformos oldatot bepároljuk. A maradékot petroléterből kristályosítjuk. 2,7 g /?! %/ 2,3-trimetilén-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4II-pirido (I,2-a]pirimidlnt kapunk, mely 96-97°C-on olvad és a 43. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olv adás pont csökken és t. 98. példa 2.7 g /0,02 mól/ 2-amino~3,4.5,6-tetrahidro-piridÍn-hidrokloridot 20 ml etanolban oldunk és 0,46 g /0,02 gatom/ fémnátriumból és 20 ml etanolból készített nátrium-etoxid oldatot csepegtetünk hozzá. 1 órán át keverjük a reakcióelegyet szobahőmérsékleten. A levált nátrlum-kloridőt kiszűrjük és a szürlethez 3,4 g /0,02 mól/ 2-etoxikarbonil-ciklohex^nont adunk. A reakcióelegyet két órán át forraljuk, majd bepároljuk. A maradókot aceton-petroléter elegyből kristályosítjuk. 3,06 g /75 /V 2,3-tetrametilén-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-piridő JT ,2-aJ pirimidlnt kapunk, amely 172-173öC-on olvad és a 44. példa szerint készült termekkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést. 99. példa A 98. példa szerint dolgozva, de 2-amino-3,4,5»6-tetra-33
