182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására

182.009

91. példa

20 mmól 2-amlno-4-etoxtkarbonil-piridinből éa 20 mraól 2- -etoxi-karbonil-l-oxo-ciklohexánból kiindulva a 89. példa szerint dolgozva 81 %-03 hozammal 2,3-*tetrametilén-8-etoxikarbonil-4— oxo-4H-piridofï,2~a]pirimidint kapunk, amely dietil-éterbői kristályosítva 92-93<JC-on olvad Analízis a C^H^gNgOj képlet alapján:

azémitott: C 66,16 %; H 5,92 %; N 10,29 %;

talált: C 66,24 %; H 5,Öl %\ N 10,30 %.

92. példa

20 mmól 2-amino-3-karboxi-piridinből és 20 mmól 2-etoxikarbonil-l-oxo-oiklopentánból kiindulva a 89. példa szerint dolgozva 48 %-os hozammal 2,3-trimetilén-9-karboxi-4-oxo-4H-pirido Q,2-a[ pirimidint kapunk, amely etanolból kristályosítva 189-193°ö-on bomlik.

Analízis a ci2^10^2^3 képlet alapján:

számított: 0 62,60 %\ H 4,38 %; N 12,17 %?

talált: C 62,56 %\ H 4,44- %; N 12,30 %.

93« példa

20 mmól 2-amino-5-karboxl-piridin és 20 mmól 2-etoxikarbonil-l-oxo-oiklopentán elegyét 5|6 ml foszfortriklorid-oxid és 1,4 g polifoszforsaoban 130-140°C között 1,5 órán át keverjük. A reakoióelegyhez óvatosan 20 ml vizet csepegtetünk, majd 10 vegyes százalékos aramoniumhidroxid oldattal semlegesítjük. '

A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 4p %os hozammal 2,3-trimetilén-7-karboxi-4-oxo-4H-plridőÉ»2-a1 Piridint kapunk, mely dimetilformamidból kristályosítva 324-::3250c on bomlik és a 89« példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést.

94. példa

20 mmól 2-amino-4~etoxikarbonil-piridint és 20 mmól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánt 5»6 ml foszfortriklorid-oxid és

1,4 g polifoszforsav elegyében Í30-140°C között 1,5 órán át keverjük, majd a reakcióelegyet 20 ml etanollal megbontjuk. A kivált kristályokat szűrjük és 5 vegyes százalékos nátrium-hidrogén-karbonát oldatban azuszpendáljuk, majd szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 52 %-os hozammal 2,3-tetrametilen-8~etoxi-karbonil-4-oxo-4H-piridoU,2-àîpirimidint kapunk, amely dietiléterbői kristályosítva 92-95°0-on olvad és a 91* példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvodáspontcsökkenést.

95» példa

1 g 2,3-tetrametilén-7-karbamoil-4-oxo-4H-piridoLl,2-aI pirimidint 5 ml foszfortriklcrid-oxiddal 1 órán át forralunk.

Az oldatot bepárolva 20 vegyes százalékos nátrium-karbonáttal semlegesítjük, a terméket háromszor 20 ml kloroformmal extraháljuk. A beparlás után kapott sárga kristályokat etanolból kristályositjuk. 0,69 g /75 %/ 2,3-tetrametilén-7-ciano-4-oxo-4II--pir idő [T,2-a3 pirimidint kapunk, amely 228-230°C-on olvad. Analízis a képlet alapján:

32