182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 szárítás után bepároljuk, a maradék, éterrel eldörzsölve kristályosodik. A keletkezett 2,3-tetrametilén-7-etoxikarbonil-4- -oxo-4H-plrido[I,2-a3pirimidin hozama 40 %± Éterből történő átV kristályosítás után az olvadáspont 101-102°C, a termék nem ad olvadáspont depressziót a 83. példa szerint készült termékkel* 86. példa 0,02 mól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánt és 0,02 mól 2-amino-5-etoxikarbont 1-pirldint a 85. példa szerint reagálta-» tünk. A keletkezett 2,3*-tétramótilén-7-^tóxikarbönil-4—oxo-4H-» -plrido£l,2-€ppirimidin hozama 49 %. Éterből történő átkristályositás után az olvadáspont 100-102°C, a termék nem ad olvadáspont depressziót sem a 83.» sem a 85. példa szerint készült termékkel. 87* példa A 84. péMa szerint nyert 2,3-tetrametilén~7-karboxl-4- -oxo~4H-pirido [l,2-a|pirimidint a 81. példa szerint etanollal észteresitjük.^ kapott 2»3-tetrametilen-7-etoxikarbonil-4-oxor -4H-pir1dojl,2-ajpirimidin hozama 91 Éterből történő átkrisjtályositás után az olvadáspont 101-102°0, a termék nem ad olvadáspont depressziót a 83., 85« és 86. példa szerint készült termékekkel. 88. példa 2,82 g /0,02 mól/ 2-oxo-ciklohexán-l-karboxamidot és 1.88 g /0,02 mól/ 2-amino-piridint 20 g polifoszforsavban vízfürdőn keverés közben 1,5 órán át melegítünk. A reakcióelegyet 20 ml ' vízbe öntjük és 10 sulyszázalékos nátriumátdroxid oldattal semlegesítjük. A kivált kristályokat szűrjük.vizzel mossuk. 2,6 ' g /46 %/ 2,3-tetrametilén-4-oxc-4H-piridoïï,2-â] pirimidint ka-? punk, amely diizopropiléterből átkristályositva 103°C-on olvad es a 12. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont-csökkenést. 89» példa 20 mmól 2-amino-5-karboxi-piridin és 20 mmól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentán elegyét 20 g polifoazíorsavban melegítjük 110-120°C-on, 1,5 órán át. A reakcióelegyet 80-90°C-ra hütjük és 20 ml vízzel hígítjuk, majd 10 vegyes százalékos ammóni*um-hidroxld oldattal semlegesítjük. A kivált kristályokat szüljük, vízzel mossuk, szárítjuk* 55 %-os hozammal 2,3-trlmeti- * lén-7-karboxi-4-oxo-4H-pirido (l,2-äjpirimidint kapunk, amely dimetilformamidból átkristályositva 323-325°C-on bomlik. Analízis a ci2H10IÍ2Cl3 képlet alapján* számított* C 62,60 %\ H 4,38 %\ N 12,17 %\ talált* .„..0 62,74 %\ . H 4,46 %{ _..H 12,06 %. 90. példa 20 mmól 2-amÍno~5-karboxi-piridinből és 20 mmól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklohexánból kiindulva a 89. példa szerint dolgozva 51 %-os hozammal 2,3-tetrametilén-7~karboxi-4-oxo-4H-pi-| ridoÜ,2-ál pirimidint kapunk, amely etanolból átkristályositva 255-258°C-on olvad és a 84. gélda szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsókkenést. 31
